Оксигруппа

Cтраница 2

Оксигруппы в положениях 2, 4 и 6 могут быть заменены при действии хлор-окиси фосфора или пятихлористбго фосфора на атомы хлора ( см. раздел о хлор-пиримидинах, стр. В жестких условиях может быть проведено ацилиро-вание; однако образующиеся О-ацильные производные, как и следовало ожидать, легко гидролизуются. [16]

Оксигруппа вводится в молекулу различными путями: 1) плавлением сульфокнслчлы с едким натром. Этот метод часто называют кали-плавление; это название объясняется тем, что прежде применяли почти исключительно едкое кали. В настоящее время в огромном большинстве случаев используется более дешевый едкий иатр. В зависимости от обстоятельств применяется разбавленная или концентрированная гидроокись. При работе с разбавленным NaOH ( 30 - 60 %), когда температура реакции выше температуры кипения, применяют автоклав. Давление совершенно не влияет на такие процессы, а является лишь нежелательным следствием температуры. [17]

Оксигруппа, образовавшаяся в результате реакции Реформатского, может уже в ходе синтеза вступать в другие реакции. [18]

Оксигруппа может быть обнаружена во флавоноидах по УФ-спектрам только в том случае, когда с ней рядом находится свободная 4 -оксигруппа. [19]

Оксигруппа может быть обменена, кроме N I 12-группы, на алк ил - и диалкилашшогруппы; для этого требуются более жесткие условия. Так, из 5-аыияохинолина получают 5-оксихинолпи. При нагревании с аммиаком и сульфитом аммония при 150 - 160 8-океихииолии количественно переходит в 8-аминохиполин. [20]

Оксигруппа может быть введена на одной из первых стадий синтеза ( при алкилировании изохинолииа может быть взято соединение, уже содержащее окси-группу) Переход от N-метилморфинана к 3-оксипроизводному может быть также осуществлен нитрованием метилморфинана в ароматическом ядре с последующим восстановлением диазотированнем и заменой диазогруппы на оксигруппу. [21]

Оксигруппы, находящиеся во внутримолекулярносвязан-ном состоянии, например в случае орто-диокси - и вициналь-ных триоксигрупп или оксикарбонильных хелатных систем, проявляют меньшую активность в сорбционном процессе. Эггер [347] считает, что поскольку две оксигруппы в орто-положении или три вицинальных гидроксила выполняют роль приблизительно одной оксигруппы, то такие агликоны, как кемпферол, кверцетин и мирицетин будут проявлять аналогичные еорбционные свойства и не будут разделяться. Бан-дари [289] подтвердил, что, действительно, разделение кемп-ферола и кверцетина представляет собой очень трудную задачу. Однако, даже будучи в водородносвязанном состоянии, гидроксильные группы полностью не теряют сорбционной активности и этого уже бывает достаточно для подбора условий хроматографического разделения. Ковалевски и др. [515] отделили на полиамиде из спиртового экстракта Anthyllis vulneraria элюцией 40 % - ным метанолом изорамнетин от смеси кемпфе-рола и кверцетина. [22]

Оксигруппу обнаруживают по батохромному сдвигу максимума длинноволновой полосы на 20 - 40 ммк в спектрах флавонов, флаванонов, флаванонолов, флавонолов и халконов [74], вместо описанных Джердом [4] сдвигов в коротковолновой полосе. В этом, случае допускается двойная погрешность. Особенно это наглядно во флавоноидах с кольцом Б катехинового типа, в которых почти не происходит сдвига в коротковолновой полосе, а наблюдается изменение в интенсивностях максимумов я и б, из которых а как основной усиливается. [23]

Эти оксигруппы могут связываться посредством водородной связи со спиртовыми группами соответственно расположенных цепей целлюлозы в неупорядоченных областях волокна, так что образуется сложное переплетение молекул красителя и целлюлозы. [24]

Если оксигруппа в р-оксикислоте находится у первичного или вторичного углеродного атома, ее предварительно ацетилируют хлористым ацетилом, а затем при помощи треххлористого фосфора или лучше хлористого тиснила переводят кислоту в соответствующий хлор-ангидрид. [25]

Хотя оксигруппа и не является самым сильным из вышеназванных трех типов нуклеофилов, тем не менее она способна вызывать анхимерное ускорение в реакциях замещения. Гидролиз 2-хлорэтанола в водном или разбавленном кислом растворе обычно протекает как реакция SN2 и дает 1 2-диол. Однако сольволиз 4-хлорбутанола протекает значительно быстрее - ( примерно в 1000 раз), чем сольволиз 2-хлорэтанола, и, более того, в числе продуктов реакции имеется тетрагидрофуран. Поскольку отдаленная оксигруппа не может оказывать влияния на ход реакции за счет своего индуктивного эффекта, то оба эти факта могут рассматриваться как доказательство эффекта анхимерного участия со стороны оксигруппы. [26]

Хотя оксигруппа и не является самым сильным из вышеназванных трех типов нуклеофилов, тем не менее она способна вызывать анхимерное ускорение в реакциях замещения. Гидролиз 2-хлорэтанола в водном или разбавленном кислом растворе обычно протекает как реакция SN2 и дает 1 2-диол. Однако сольволиз 4-хлорбутанола протекает значительно быстрее ( примерно в 1000 рдз), чем сольволиз 2-хлорэтанола, и, более того, в числе продуктов реакции имеется тетрагидрофуран. Поскольку отдаленная оксигруппа не может оказывать влияния на ход реакции за счет своего индуктивного эффекта, то оба эти факта могут рассматриваться как доказательство эффекта анхимерного участия со стороны оксигруппы. [27]

Высокочастотное титрование соли железа ( III ОЭДФК. [28]

Вовлечение оксигруппы в координацию, возможно, протекает с перестройкой ранее образовавшегося комплекса с переходом от координации - кислород фосфоновых групп к координации - алифатическая оксигруппа. [29]

Положение оксигрупп, как указывалось, обычно обозначают буквами греческого алфавита. [30]

Страницы: 1 2 3 4