Cтраница 3
Особые трудности представляет определение малых примесей бария. Это вызвано тем, что его соединения трудно диссоциируют ( см. табл. 32), поэтому для повышения чувствительности требуется высокотемпературное пламя ацетилен - - оксид диазота. Но барий - легкоионизирующийся элемент ( энергия тонизации 5 21 эВ), и в высокотемпературном пламени значительная его часть ионизируется, в результате чего чувствительность анализа ухудшается. Так, чувствительность определения бария повышается примерно в 2 раза при замене ацетилено-воздушного пламени пламенем ацетилен - оксид диазота. Аналогичная картина ( несколько в меньшей степени) наблюдается с кальцием. Энергия ионизации магния достаточно высокая ( 7 64 эВ), поэтому при его определении ионизационные помехи не возникают. [31]
В работе [204] описана методика определения содержания титана в авиационных смазочных маслах на СФМ Перкин-Эл - мер, модель 305В с коррозионно-стойким распылителем. В полиэтиленовой склянке смешивают 5 г пробы с 10 г МИБК, добавляют 0 15 мл смеси фтороводородной и хлороводородной кислот ( 1: 3), энергично встряхивают 10 с и анализируют в пламени оксид диазота - ацетилен. Оптимальные расходы горючего и окислителя - соответственно 6 5 и 12 5 л / мин. [32]
В молекуле оксида диазота N20 содержатся связи азот - азот и азот - кислород, поэтому два атома азота в N20 имеют разные степени окисления. Получение N20 основано на частичной внутримолекулярной конмутации азота ( - Ш) и азота ( У) в нитрате аммония при нагревании. Оксид диазота - несолеобразующий, с водой не реагирует, при повышенных температурах разлагается на азот и кислород и проявляет сильные окислительные свойства. [33]
Общее правило - с повышением температуры атомизации химические помехи уменьшаются. Пламя должно быть достаточно горячим для полной диссоциации молекул, но не настолько, чтобы происходила ионизация. Высокотемпературное пламя ацетилен - оксид диазота весьма эффективное и универсальное средство по устранению химических помех, связанных с различием в основе пробы или форме соединения определяемого элемента. Но при этом нередко снижается чувствительность анализа. [34]
Для уменьшения поглощения света кислородом воздуха между лампой и конденсором, между конденсором и горелкой, а также между горелкой и монохроматором установлены стеклянные трубки диаметром 25 мм с плоскими торцевыми окнами из плавленого кварца, заполненные азотом. Наибольшая прозрачность в области линии S 180 7 нм получена в слегка обогащенном пламени оксид диазота - ацетилен, отделенном от атмосферы азотом. Наибольшая чувствительность достигнута при расходе оксида диазота 8 2 л / мин и ацетилена 4 2 л / мин. [35]
Для определения марганца в бензине используют пламя оксид диазота - водород. При этом исключается образование люминесцирующих частиц углерода. На приборе Перкин-Эл - мер, модель 306 оптимальный расход оксида диазота составляет 9 7 л / мин, водорода - 5 3 л / мин, пробы - 6 мл / мин. Горелку длиной 5 см поворачивают на 30, высота наблюдения 10 мм, аналитическая линия Мп 279 5 нм. Абсорбционный сигнал от нафтената, октоата марганца и МЦТМ различается до 45 % в зависимости от расхода пробы. Эталоны готовят с такими же металлорганическими соединениями марганца, какие содержатся в образцах. Максимальная абсорбция наблюдается при расходе образца 6 мл / мин. [36]
Анализ проводят на СФМ Перкин-Элмер, модель 306 в пламени оксид диазота - ацетилен. Горелка длиной 5 см повернута на 30, пламя бедное, расход оксида диазота 11 8 л / мин, ацетилена - 5 л / мин. [37]
Комбинация микротигель - пламя позволяет уменьшить требуемую для анализа навеску и абсолютный предел обнаружения, а также проводить прямой анализ твердых образцов без их перевода в раствор. Это очень важно для прямого анализа консистентных смазок, различных отложений, коксов, углей и других твердых образцов. Для определения легколетучих элементов в ацетилено-воздушном пламени микротигли изготавливают из платины, а для определения труднолетучих элементов в пламени ацетилен - оксид диазота - из графита. Микротигель с диаметром канала 1 5 - 2 0 мм, глубиной 3 - 5 мм и толщиной стенок около 0 5 мм имеет полезный объем около 10 мкл. Его закрепляют на конце платиновой проволоки диаметром около 0 5 мм или стержня из пирографита. С помощью поворотного устройства тигель вводят в центр цилиндрического ламинарного пламени диаметром 10 - 15 мм. [38]
Для определения олова и ванадия в кремнийолово - или кремнийванадий-органических соединениях 30 - 50 мг пробы помещают в термостойкий стакан вместимостью 50 мл, добавляют по 2 5 мл концентрированных серной и азотной кислот, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают на электроплитке до получения прозрачного или желтого ( с ванадием) раствора. После охлаждения раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят объем до метки водой и фильтруют. Олово и хром определяют в ацети-лено-воздушном пламени по линиям Sn 286 3 нм и Сг 357 9 нм, а кремний и ванадий - в пламени ацетилен - оксид диазота по линиям Si 251 6 нм и V 318 5 нм. [39]
Высокотемпературное ( 2900 К) пламя водород - оксид диазота имеет некоторые преимущества, которые привлекают внимание исследователей. При введении в это пламя бензина зона первичного сгорания расширяется незначительно и не появляется свечения, упрощается проблема фона. Исследованы интенсивности полос излучения CN, С2, СН4 и ОН в области длин волн 388 3; 516 5; 431 4 и 283 2 нм при введении бензина в пламя водород - оксид диазота. [40]
Пробы и эталоны разбавляют уайт-спиритом, отфильтрованным через мембранный фильтр с размер0 М пор 1 мкм. Для подавления ионизации в эталоны и образцы вводят натрий и калий ( в виде нафтената или еульфоната) из расчета 1000 мг / л металла в конечном рабочем растворе. Используют пламя ацетилен - оксид диазота. [41]
Особые трудности представляет определение малых примесей бария. Это вызвано тем, что его соединения трудно диссоциируют ( см. табл. 32), поэтому для повышения чувствительности требуется высокотемпературное пламя ацетилен - - оксид диазота. Но барий - легкоионизирующийся элемент ( энергия тонизации 5 21 эВ), и в высокотемпературном пламени значительная его часть ионизируется, в результате чего чувствительность анализа ухудшается. Так, чувствительность определения бария повышается примерно в 2 раза при замене ацетилено-воздушного пламени пламенем ацетилен - оксид диазота. Аналогичная картина ( несколько в меньшей степени) наблюдается с кальцием. Энергия ионизации магния достаточно высокая ( 7 64 эВ), поэтому при его определении ионизационные помехи не возникают. [42]
Все растворы разбавляют водой до заданной концентрации. Образец масла разбавляют изомасляной кислотой в 10 - 300 раз. Анализ проводят по методу добавок. В связи с невозможностью введения в раствор большого количества калия или натрия для подавления ионизации в пламени ацетилен - оксид диазота кальций и барий определяют в ацетилено-воз-душном пламени. При этом чувствительность метода существенно снижается. Но в маслах обычно содержится так много кальция и бария, что даже такой вариант анализа вполне удовлетворяет потребителей. [43]
В обогащенном пламени ацетилен - оксид диазота подавляющее влияние алюминия, титана и кремния на сигналы щелочноземельных металлов обычно устраняется. С обогащением пламя становится восстановительным, и в нем лучше диссоциируют молекулы, в частности, оксиды. Но в богатом пламени больше образуется углерод-азотных и углеродных радикалов, которые энергично реагируют с определяемыми элементами, образуя термостойкие карбиды и нитриды. При определении хрома в водных растворах с использованием ацетиле-но-воздушного пламени помехи значительно сильнее, чем при использовании пламени ацетилен - оксид диазота. [44]
При прямом анализе нефтепродуктов особенно остро проявляется влияние формы соединения в эталонах на полученные результаты. Изучена возможность использования в качестве эталонов трех металлорганических соединений: ди ( 1-феиилбу-тандион - 1 3) оксованадата ( ДФБВ), ванадилтетрафенилпорфи-рина ( ВТФП) и ванадиевого стандарта фирмы Коностан ( ВСК) при определении ванадия в нефтях методом ПААС. Работа проведена на СФМ Вариан Тектрон, модель АА-5. Пламя оксид диазота - ацетилен, расход газов соответственно 5 8 л / мин и 3 4 л / мин, расход раствора 2 мл / мин. [45]