Оксид - палладий
Cтраница 2
Оксиды палладия все термически неустойчивы, причем тем больше, чем выше валентность палладия. Так, оксид палладия ( IV) начинает разлагаться с выделением кислорода уже при обыкновенной температуре; оксид двухвалентного палладия - при температуре, 500 - 600 С, а при 875 С давление; кислорода в PdO достигает 1 атм. [16]
При термическом окислительном разложении органических соединений палладия в зависимости от температуры палладий выделяется либо в виде оксида палладия ( II), либо в виде металла. В зависимости от строения органической части молекулы оксид палладия может выделяться при различных температурах. Например, при разложении цианида PdO образуется уже при 502 С а разложение комплекса палладия с о-фенантролином, с а-нит-розо-р - нафтолом, тиобарбитурата палладия и многих других: соединений, протекающее при значительно более высоких температурах, не сопровождается количественным выделением PdO. Полнота образования металла или оксида была исследована при деструктивном окислительном разложении его органических соединений пиролитическим сожжением в контейнере в атмосфере кислорода. Одновременно исследовалась возможность быстрых количественных превращений оксида в металл и обратно. Установлено, что при 800 С выделение оксида палладия идет не строго количественно. При дальнейшем повышении температуры до 1050 С быстро образуется металлический палладий. [17]
Самый активный из этих катализаторов - платина; с ее помощью можно гидрировать, при комнатной температуре без давления даже устойчивые ароматические связи. Скелетный никель и палладий ( в виде оксида палладия или осажденный на активированном угле, сульфате бария, стронция или карбонате кальция) менее активны, однако дают возможность гидрировать при комнатной температуре неароматические кратные связи. Благодаря этому становится возможным селективное гидрирование, например, стирола до этилбензола. [18]
 |
Влияние температуры прокаливания на размер частичек платины в цеолитах munaY. [19] |
Восстановление водородом при 200 С, по-видимому, является только частично обратимым. Ниже 400 С часть палладия окисляется до катионов Pd2, а остальное, вероятно, до оксида палладия. [20]
В резистивных пастах количество функционального материала определяется удельным сопротивлением и поэтому варьируется в широких пределах - от единиц до десятков процентов от общего количества твердой фазы. В первой из них свойства резистора определяются оксидом палладия, образующимся во время вжигания. [21]
 |
Выходы и молярные радиоактивности меченых соединений, полученных изотопным обменом с тритиевой водой ( растворитель диоксан с триэтиламином, катализатор. [22] |
Стабильности различных биологически активных веществ в условиях изотопного обмена с тритиевой водой очень сильно отличаются. Для введения метки в первичные спирты авторы работы [8] использовали в качестве катализатора дихлор-трис ( трифенилфосфин) рутений, но в этом случае применялась готовая три-тиевая вода с невысокой молярной радиоактивностью, поэтому и молярные радиоактивности конечных препаратов были невелики. Значительно повысить молярную радиоактивность меченых соединений удалось, получая тритиевую воду in situ восстановлением оксида палладия или оксида платины газообразным тритием. [23]
Метанометр каталитического типа используется в шахтах для определения концентрации метана в воздухе. В нем имеется датчик, работающий на принципе системы из четырех спиральных проволочек ( обычно катализаторных нитей), образующих симметричный контур, известный как мостик сопротивления. Обычно две катализаторные нити активны, а две пассивны. Активные нити, или бусинки, обычно покрыты слоем катализатора - оксида палладия, чтобы вызвать окисление горючего газа при более низкой температуре. [24]
Как было показано на примере реакции изотопного обмена со стероидами, максимальная величина молярной радиоактивности достигается при концентрации тритиевой воды 2 - 3 % [45], что отвечает объемной активности раствора 2 4 - 3 7 ТБк / мл. Для работы со 100 % тритиевой водой обычно применяют гетерогенные катализаторы, которые устойчивы к радиолизу и тем самым не создают дополнительных трудностей при выделении меченых препаратов из реакционных смесей. Поэтому для получения меченых препаратов этим методом, как правило, в качестве катализаторов используют окись палладия, окись палладия на окиси алюминия, палладий на сульфате бария или их смеси. Кроме того, были изучены зависимости степени изотопного обмена от соотношения компонентов реакционной смеси [ оксида палладия ( источника тритиевой воды), соединения, катализатора, диоксана, триэтиламина ], температуры и времени проведения реакции. [25]
При термическом окислительном разложении органических соединений палладия в зависимости от температуры палладий выделяется либо в виде оксида палладия ( II), либо в виде металла. В зависимости от строения органической части молекулы оксид палладия может выделяться при различных температурах. Например, при разложении цианида PdO образуется уже при 502 С а разложение комплекса палладия с о-фенантролином, с а-нит-розо-р - нафтолом, тиобарбитурата палладия и многих других: соединений, протекающее при значительно более высоких температурах, не сопровождается количественным выделением PdO. Полнота образования металла или оксида была исследована при деструктивном окислительном разложении его органических соединений пиролитическим сожжением в контейнере в атмосфере кислорода. Одновременно исследовалась возможность быстрых количественных превращений оксида в металл и обратно. Установлено, что при 800 С выделение оксида палладия идет не строго количественно. При дальнейшем повышении температуры до 1050 С быстро образуется металлический палладий. [26]
Пленку каучука сушат 1 ч при 100 С и охлаждают в эксикаторе. Навеску 1 - 3 г каучука заворачивают в беззольную фильтровальную бумагу, кладут во взвешенный кварцевый тигель и нагревают до 250 С. Когда прекращается дымление, температуру доводят до 550 С и оставляют тигель на ночь. Тигель охлаждают, взвешивают и хранят в эксикаторе до анализа. Для приготовления эталонов используют синтетическую матрицу. Последний вариант матрицы содержит 42 84 % дигидрофосфата калия, 43 81 % карбоната калия и 13 35 % оксида магния. В рабочих эталонах содержится 0 005 - 10 % металлов. В качестве внутреннего стандарта использован палладий, а в качестве буфера - литий и лантан. Готовая смесь внутреннего стандарта и буфера содержит следующие компоненты: 0 083 % оксида палладия, 15 0 % карбоната лития, 16 7 % сульфата лантана и 68 2 % графитового порошка. [27]
Страницы: 1 2