Cтраница 3
Строение молекул Р4 ( а. Р4О6 ( б и Р4Ою ( в в парообразном состоянии ( схематическое изображение. Заштрихованные кружки обозначают. [31] |
Точные данные для слоистой структуры ( Р - О 1 56 А; Р - О 1 49 А; Р - О - Р 145) можно сравнить с параметрами молекулы P4OIO, приведенными в табл. 19.5. Рассмотренные особенности кристаллических структур являются ключом к пониманию химических и физических свойств этих трех полиморфных модификаций. Метастабильная форма, состоящая из дискретных молекул PsOio, наиболее летуча и гигроскопична; она образуется при конденсации пара. Перестройки тетраэдров РО4, требующейся для образования бесконечных сеток двух других форм, не происходит, если пар конденсируется быстро; она возникает только при длительном выдерживании расплавленного оксида при высокой температуре. Эти формы гораздо менее летучи п не так быстро разлагаются водой, потому что при плавлении, испарении или взаимодействии кристалла с водой должны быть разрушены протяженные системы связанных тетраэдров. [32]
Вязкость распллва несколько выше температуры плавления несомненно является важным факюром в процессе стеклования. Вес сиклообразующнс оксиды ( рис. 18.1) в расплавленном со - СТОЯНИ11 характеризуются очень высокой вя. Так, вязкость оксида кремния выше температуры плавления ( при 171о Q составляет - 107 П ( разд. В противоположное этом многие neopiаиичсскис соединения, не склонные к стекло-образованию, в жидком состоянии характеризуются низкой вяз-косгыо. Вязкость расплава определяется структурой и типом химических связен. Расплавленный оксид кремния имеет аморфную полимерную структуру с прочными связями Si-О, благодаря этому и высокую вязкость. Ясно, что подобные процессы в вязком полимерном расплаве протекают с большим трудом, чем в ионных или молекулярных жидкостях. Однако существуют и некоторые исключения в таком общем подходе к вязкости как к критерию склонности расплава к стсклообразо-вапию. Вот два примера жид кос ген, имеющих низкую вязкость в жидком состоянии и тс. [33]