Cтраница 2
Для приготовления чистого оксима ацетона ( примечание 5) операцию видоизменяют следующим образом. После нейтрализации раствора оксима ацетона, образовавшегося по добавлении ацетона, отделяют маслянистый слой, а водный раствор взбалтывают с двумя или тремя порциями бензола по 150 мл. Масло и бензольный раствор смешивают и вновь отделяют водный слой. Бензольный раствор перегоняют с дефлегматором. Фракцию, кипящую при 133 - 136, собирают как чистый оксим ацетона. Фракцию, выкипающую до 133, и водные слои лучше перегнать с паром и дестиллат превратить в хлористоводородный гидроксиламин, как указано выше, в результате чего получают 75 - 90 г чистой соли. [16]
В конечных маточных растворах от кристаллизации хлористоводородного гидроксиламина находится большое количество хлористого аммония. Содержащийся в них гидроксиламин удобнее всего выделить переводом его в оксим ацетона, который отделяют перегонкой с водяным паром из слабощелочного раствора. [17]
В то же время широко используют и традиционные химические методы. Так, в производстве капролактама [26] сернокислый гид-роксиламин определяют путем перевода его в оксим ацетона с последующим оттитровыванием выделяющейся серной кислоты: цик-логексаноноксим определяют броматометрическим методом; кап-ролактам при гидролизе переводят в аминокапроновую кислоту. Аминогруппу последней связывают формальдегидом, а карбоксильную группу оттитровывают раствором едкого натра. [18]
Так, нахождение ацетона среди продуктов электролиза 2-нитропропана объяснено [15] образованием нитрозопропана, изомеризующегося в оксим ацетона, который, в свою очередь, гидролизуется. [19]
В широкую пробирку наливают 7 мл воды и растворяют в ней 2 г солянокислого гидроксиламина и 1 5 г безводной соды; при этом выделяется много двуокиси углерода. Наблюдается разогревание и новое обильное выделение пузырьков двуокиси углерода; одновременно из раствора выделяются легкие белые кристаллы оксима ацетона, имеющие слабый, своеобразный запах. Смесь охлаждают в течение еще нескольких минут, после чего отсасывают и отжимают кристаллы оксима в маленькой воронке с вкладышем, промывают их 2 - 3 каплями холодного спирта и сушат в фильтровальной бумаге. [20]
В пробирке растворяют 1 г солянокислого гидроксиламина в 3 мл воды. Пробирку с полученным раствором охлаждают в стакане с ледяной водой. Смесь разогревается, снова выделяется оксид углерода ( IV), появляются бесцветные кристаллы оксима ацетона. При охлаждении пробирки количество кристаллов увеличивается. Оксим ацетона имеет слабый запах. [21]
В пробирке растворяют 1 г солянокислого гидроксиламина в 3 мл воды. Пробирку с полученным раствором охлаждают в стакане с ледяной водой. Смесь разогревается, снова выделяется оксид углерода ( IV), появляются бесцветные кристаллы оксима ацетона. При охлаждении пробирки количество кристаллов увеличивается. Оксим ацетона имеет слабый запах. [22]
Как будет видно из последующего обсуждения, полосы поглощения С N у систем с открытой цепью или у несопряженных циклических систем наблюдаются в интервале 1690 - 1640 см 1, а влияние сопряжения обычно невелико. В некоторых случаях наблюдается небольшое понижение частоты, когда один из углеводородных радикалов имеет разветвленную цепь. Для оксимов эта корреляция также выполняется довольно хорошо. Небольшое повышение частоты при переходе от шестичленного цикла к пятичлен-ному аналогично повышению частоты колебаний С О у циклопентанона по сравнению с циклогексаноном, что можно объяснить напряжением цикла. Формальдоксим и оксим ацетона были довольно детально исследованы Кали-фано и Люттке [48], а Палм и Вербин [49] изучали вопрос о геометрических изомерах подобных соединений. Несопряженные оксимы в твердом состоянии поглощают около 1640 см 1 независимо от геометрической формы. Однако на эту частоту влияет межмолекулярная ассоциация, и у разбавленного раствора частоты поглощения несколько выше. [23]
Для приготовления чистого оксима ацетона ( примечание 5) операцию видоизменяют следующим образом. После нейтрализации раствора оксима ацетона, образовавшегося по добавлении ацетона, отделяют маслянистый слой, а водный раствор взбалтывают с двумя или тремя порциями бензола по 150 мл. Масло и бензольный раствор смешивают и вновь отделяют водный слой. Бензольный раствор перегоняют с дефлегматором. Фракцию, кипящую при 133 - 136, собирают как чистый оксим ацетона. Фракцию, выкипающую до 133, и водные слои лучше перегнать с паром и дестиллат превратить в хлористоводородный гидроксиламин, как указано выше, в результате чего получают 75 - 90 г чистой соли. [24]