Cтраница 4
В определенных условиях представляет интерес флуоресцентное определение оксинатов магния [822, 1877] и цинка [822], так как максимумы интенсивности в случае оксината магния расположены в коротковолновой, а оксината цинка ( в присутствии бутиламина), наоборот, в длинноволновой области спектра. К тому же оксинат магния экстрагируется только в присутствии бутиламина [2227], и поэтому большинство сопровождающих элементов можно отделить экстракцией в отсутствие амина ( стр. [46]
Или же их можно обнаружить по ксантатно-молибденовой реакции, но эта проба не так чувствительна [37], как проба с оксинатом. Альдегиды иногда можно отличить от кетонов по их быстрой реакции с о-анизидином с образованием окрашенных оснований Шиффа, тогда как кетоны дают окрашивание только при высоких концентрациях. Зфиры обнаруживают, превращая их в гидроксамовые кислоты, по образованию фиолетовой окраски с хлоридом железа. Тиолы определяют по образованию желтого или темно-коричневого осадка при обработке водными растворами хлорида меди. Однако значительно более чувствителен каталитический метод образования газообразного азота, когда растворы, содержащие тиолы, обрабатывают реактивом, состоящим из иода и азида натрия. Другие сернистые алкилы реагируют точно так же, но только в присутствии воды. Следовательно, образование металлической ртути при обработке конденсата водным раствором хлорида ртути указывает на возможное присутствие органических сульфидов. Ароматические кольца и алифатические ненасыщенные соединения определяют по пробе Ле-Розена. При поглощении соединений этого типа в растворе формальдегида в серной кислоте получают темно-красное окрашивание. Подробный метод проведения этих проб описан ниже. [47]
Индий-115, получаемый по реакции ll4Cd ( d, ri) 1151п, экстрагируется из облученного нейтронами кадмия хлороформенным раствором 8-оксихинолина в виде оксината. [48]
Обычно смешанные алкоголяты без выделения их из реакционной массы используют для дальнейших превращений в смешанные соединения других типов, например, для синтеза оксинатов ( см. стр. [49]
Это отделение может заключаться в осаждении кальция в виде его оксалата ( при этом осаждается и магний), фосфата, молибдата или, при содержании его в следовых количествах, в виде оксината с применением в качестве коллектора избытка оксина. Барий осаждают в виде сульфата или хромата. В последнем случае осадок служит коллектором для радия. Более четкое разделение возможно, по-видимому, при фракционировании на ионообменных колонках. [50]
Диалкоксипроизводные R3Sb ( OR) 2 являются удобными промежуточными соединениями для получения других типов соединений R3SbX2; они применялись, например, для синтеза тетраацетатов бис - ( диметилстибил) метана [153], оксинатов и бензоатов трифенилсурьмы, сурьмяноорганических перекисей ( см. стр. [51]
Однако можно сказать, что при образовании хелатов с предпочтительно ионными связями действие ионов металлов на положение полос поглощения меньше по сравнению со сдвигом, обусловленным протоном; например, если протежирование приводит к значительному сдвигу максимума поглощения в коротковолновую область ( оксинат - Н - кжсин), то образование хелатов металлов, напротив, приводит к незначительному, едва заметному сдвигу полосы поглощения. Если протонирование приводит к значительному сдвигу в длинноволновую область ( например, образование катиона оксиниума из нейтрального оксина, оксин Н - кжсиниум), то этот эффект также значительно меньше проявляется в хелатах с ионными связями. В хела-тах с предпочтительно ковалентными связями обменные взаимодействия донорных атомов лигандов с металлом могут быть более сильными по сравнению с протоном. Максимумы поглощения оксинатов, образованных катионами переходных металлов, расположены приблизительно при 400 нм, часто из-за более сильного ковалентного взаимодействия с донорным атомом азота ( хромофор, стр. Дитизонаты металлов ( см. выше) поглощают в более коротковолновой области по сравнению с дитизоном ( ауксохром, стр. [52]
Оксинат магния может быть осажден реагентом, образующимся при гидролизе ацетоксихинолина. [53]