Оксисоль

Cтраница 2

Эта обратимая реакция показывает, что направление реакции определяется относительным содержанием соляной кислоты и воды. При добавлении воды образуется белый осадок основной соли; при добавлении соляной кислоты осадок растворяется. При высушивании осадка основной соли легко отщепляется молекула воды, и образуется практически нерастворимая оксисоль - хлорид висмутила BiOCl. Большинство других галогенидов висмута обладает такими же свойствами, что и хлорид. Хлорид висмута употребляется в производстве пигментов и косметических средств. Бромид висмута применяется в ветеринарии. [16]

Определение конечных комплексов обычно не представляет трудностей, поскольку комплекс является или нейтральной молекулой, или комплексным ионом. В простых молекулярных кристаллах единственными силами, действующими между атомами различных молекул, являются относительно слабые ван-дер-ваальсовские силы. В некоторых кристаллах, содержащих полярные молекулы ( например органические молекулы с группами ОН или NH2), а также в некоторых оксисолях и кислых солях с кристаллизационной водой, расстояния между определенными парами атомов разных молекул или комплексных ионов бывают меньше обычных. Таким путем в кристаллах была открыта водородная связь, обусловленная присутствием атома водорода между такими парами атомов. Эта форма межатомной связи будет включена в нашу схему классификации кристаллов, однако дальнейшее обсуждение водородной связи следует отложить до гл. [17]

Положения ионов металла в структурах трех близких гидратов a LiClov3H2O, б Mg ( CiO4 2 - 6H2O, e Cd ( GlO4 2 - 6H. O. [18]

ОН и двумя молекулами Н2О; эти координационные тетраэдры имеют общие ребра, что приводит к образованию бесконечных цепей состава LiOH-H O. Эти цепи удерживаются друг с другом внешними гидроксильными связями между гидроксильными ионами и молекулами воды различных цепей. Вышеприведенных примеров достаточно для подтверждения нашего представления о том, что молекула воды, в которой имеется тетраэдрическое распределение заряда, образует в гидратированных оксисолях гидроксильные связи с атомами кислорода соседних оксн-ионов. [19]

Отметив аналогию галогенидов калия, натрия, лития и серебра с закисью ртути и меди, Канниццаро принял для них формулу MX, где М представляет металл, а X - галоген. На основании удельных теплоемкостей элементов он приписывает этим металлам атомные веса, вдвое большие принятых Жераром. Часть Очерка, в которой обсуждаются атомные веса металлов, сравнимых с двухатомными 1В5 органическими радикалами, хорошо разработана; заключительные соображения таковы: 1) Все формулы, данные Берце-лиусом оксисолям двухатомных металлических радикалов, одинаковы с формулами, мною предложенными как для кислот одноосновных, так и для двухосновных... [20]

Во-первых, заметим, что формулы гидратированных хлоридов в противоположность сульфатам редко ( если вообще когда-либо это бывает) содержат нечетное число молекул воды. Причиной этого является то, что хлор не образует ( как кислород) сильных связей X - Н - О, которыми такая нечетная молекула воды могла бы удерживаться в структуре. Мы возвратимся к рассмотрению вопроса о нечетном и четном числе молекул воды в разделе, в котором проведено сравнение гидратов с аммиакатами, и увидим, что многие гидратированные хлориды в структурном отношении ближе связаны с ами-нохлоридами, чем с гидратированными оксисолями. Если бы единственным фактором, определяющим структуру, было отношение размеров [ Mg ( H20) 6p - и С1 -, то MgCl2 - 6H2O мог бы иметь структуру флюорита; однако это означало бы, что каждая молекула воды должна соприкасаться с четырьмя ионами хлора. [21]

Соли кислородных кислот известны только для трехвалентной сурьмы. Окисел пятивалентной сурьмы обнаруживает столь слабые основные свойства, что он не может образовать солей с азотной, серной и другими кислотами. Однако и соли трехвалентной сурьмы чрезвычайно склонны к гидролизу В качестве промежуточных продуктов при этом могут образоваться основные сурьмяные соли. Частично, по-видимому, речь идет об оксисолях трехвалентной сурьмы SbOX ( ранее называемых солями антимонила; ср. Основные соли сурьмы в воде большей частью нерастворимы, но претерпевают все же постепенно дальнейший гидролиз. Относительно большей устойчивостью отличаются сурьмяные соли некоторых органических кислот, например типа рвотного камня ( антимонилтар трат калия), в которых сурьма входит в состав прочного комплекса. [22]

Хотя в гидроксихлоридах невозможно образование гпдроксильных связей, но мы рассмотрим их здесь для того, чтобы в: е гидро-ксисоединения были описаны в одной главе. Такое изменение формулы не предполагает радикального изменения состава соединения, так как если не учитывать атом водорода, то элементом структуры кристалла к обоих случаях были бы но. Следует ожидать, что между структурами гидроксигалогенидоз ( гидроксифториды неизвестны) и структурой гидрокси: олей существует разница, подобная разнице между гщратирозанными галогенидами ( кроме фторидов) и гпдратирозанными оксисолямн. В галогенидах гидроксильные связи не образуются между ОН - или Н2О и хлором, брэмом и иодом, а в оксисолях связи О - Н - О могут образоваться между атомами кислорода гидроксильных групп или молекул воды и атомами кислорода оксшюнов. [23]

Соли кислородных кислот известны только для трехвалентной сурьмы. Окисел пятивалентной сурьмы обнаруживает столь слабые основные свойства, что он не может образовать солей с азотной, серной и другими кислотами. Однако и соли трехвалентной сурьмы чрезвычайно склонны к гидролизу. В качестве промежуточных продуктов при этом могут образоваться основные сурьмяные соли. Частично, по-видимому, речь идет об оксисолях трехвалентной сурьмы - SbOX ( ранее называемых солями антимонила; ср. Основные соли сурьмы в воде большей частью нерастворимы, но претерпевают все же постепенно дальнейший гидролиз. Относительно большей устойчивостью отличаются сурьмяные соли некоторых органических кислот, например типа рвотного камня ( антимонилтартрат калия), в которых сурьма входит в состав прочного комплекса. [24]

Соли кислородных кислот известны только для трехвалентной сурьмы. Окисел пятивалентной сурьмы обнаруживает столь слабые основные свойства, что он не может образовать солей с азотной, серной и другими кислотами. Однако и соли трехвалентной сурьмы чрезвычайно склонны к гидролизу. В качестве промежуточных продуктов при этом могут образоваться основные сурьмяные соли. Частично, по-видимому, речь идет об оксисолях трехвалентной сурьмы SbOX ( ранее называемых солями антиыонила; ср. Основные соли сурьмы в воде большей частью нерастворимы, но претерпевают все же постепенно дальнейший гидролиз. Относительно большей устойчивостью отличаются сурьмяные соли некоторых органических кислот, например типа рвотного камня ( антимонилтартрат калия), в которых сурьма входит в состав прочного комплекса. [25]

В большинстве комплексных ионных кристаллов анионом является ион кислорода ( или ОН) и реже - ион фтора. Из таблицы ионных радиусов видно, что эти ионы значительно больше многих ионов металлов, в особенности ионов, несущих большой заряд. Поэтому значительная часть пространства занята этими анионами. Пространство между ионами О - или F - достаточно велико для размещения большинства металлических ионов. В соответствии с этим можно охарактеризовать эти сложные структуры, указав сначала способ упаковки анионов, а затем отметив - какие промежутки заняты меньшими по размеру положительными ионами. Установлено, что во многих случаях атомы кислорода в комплексных оксисолях упакованы наиболее плотным способом. В связи с этим следует кратко рассмотреть способ упаковки шариков одинакового размера. [26]

Страницы: 1 2