Cтраница 2
Если R Cl, CH3, OH, CeH5, S03K или Н, то гидроксилирова-ние не протекает, а имеет место лишь окисление в соответствующие бензохиноны. Образовавшиеся в результате реакции (10.35) три-гидроксисоединения не являются стабильными продуктами, а подвергаются дальнейшему электрохимическому окислению в соответствующие оксихиноны. [16]
Если R Cl, CH3, OH, CeH5, SO3K или Н, то гидроксилярова-ние не протекает, а имеет место лишь окисление в соответствующие бензохиноны. Образовавшиеся в результате реакции (10.35) три-гидроксисоединения не являются стабильными продуктами, а подвергаются дальнейшему электрохимическому окислению в соответствующие оксихиноны. [17]
Это несколько снижает ценность многих цветных реакций, так как собственная окраска реагентов уменьшает чувствительность реакции с бериллием. Для получения окрашенных соединений с бериллием используют главным образом азосоединения, красители трифенилметанового ряда и производные оксиантрахинона и оксихинона. [18]
Если R Gl, CHg, OH, C6H5, S03K или Н, то гидроксилирова-ние не протекает, а имеет место лишь окисление в соответствующие бензохиноны. Образовавшиеся в результате реакции (10.35) три-гидроксисоединения не являются стабильными продуктами, а под - вергаются дальнейшему электрохимическому окислению в соответствующие оксихиноны. [19]
Многие хиноны не дают с гидроксиламином оксимов ни в каких условиях. По Керману 827 галоидхиноны и алкилхиноны дают оксимы только в том случае, если в орто-ноложении к данному карбонилу имеется хотя бы одна незамещенная СН-группа. Оксихиноны также подчиняются этому правилу при оксиминировании солянокислым гидроксиламином и не всегда подчиняются при оксиминировании в щелочных растворах. В соответствии с этим правилом не дают оксимов: хлоранил, броманил, три-хлортолухинон, трибромтолухинон, метадихлорметаксилохинон, дихлор-тимохином, дибромтимохинон, / J, / J-дихлор-а - нафтохинон и / J, / J-дибром-а - нафтохинон. [20]
Получение оксихинока из оксигидрохинока. После упаривания и охлаждения темно-желтого эфирного раствора выпадает 1 - 2 г оксихинона в виде сростков желтых призм. Для очищения продукт растворяют в хлороформе, осаждают петролейным эфиром и затем перекристаллизовывают из бензола. Полученный таким образом оксихинон представляет собою прекрасные, резкоочерченные прямоугольные пластинки, легкорастворимые в воде, алкоголе, ацетоне. Водный раствор желтого цвета быстро бурсе i; спиртовый раствор коричневого цвета. Эфирные растворы оксихинона прочны. Кристаллическое вещество хранится в темноте без изменения и течение нескольких дней, а затем темнеет и осмо-ляется. Продукт не имеет запаха, но вызывает чихание; при нагревании не плавится, но при 120 темнеет, а при 124 становится черным. [21]