Cтраница 4
Хлоропиразины и хлоропиридазины могут быть получены из соответствующих пиразинонов и пиридазинонов при взаимодействии с оксихлоридом фосфора. Нуклеофильное замещение в хлоропи-разинах под действием аммиака, алифатических аминов, алкокси-дов, алкилтиолатов и сульфидов при нагревании следует механизму АЕ. Взаимодействие хлоропиразина с амидом калия в жидком аммиаке идет по механизму SN ( ANRORC) [5] - первоначальная атака по положению 6 приводит к аминопроизводному. Атом хлора в молекуле хлоропиридазина легко замещается при действии различных нуклеофилов, таких, как аммиак, амины и алкоксид-ионы. [46]
Потенциальный интерес представляют несколько типов жидкостных лазеров, например лазеры на основе оксихлорида селена либо оксихлорида фосфора с добавкой неодима. Жидкость, действующая как активный элемент, обычно циркулирует через ячейку. Характеристики этих лазеров аналогичны характеристикам соответствующих твердотельных лазеров на стеклах. [47]
В то время как в воде для изменения окраски необходим очень большой избыток протонов, в оксихлориде фосфора требуются лишь небольшие количества акцепторов иона хлора. [48]
Эффективность очистки МТХС от хлорида фосфора можно значительно повысить, если примесь хлорида фосфора в CH3SiCl3 перевести в оксихлорид фосфора. [49]
В мерную колбу емкостью 25 мл наливают 10 мл воды, взвешивают, добавляют 1 - 2 капли оксихлорида фосфора и вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки водой и рассчитывают содержание оксихлорида фосфора в 1 мл. [50]
Хорошо растворимы в хлоре тетрахлорид углерода, тетрахлорид кремния, тетрахлорид титана, трихлорид мышьяка, тетрахлорид свинца, оксихлорид фосфора и хлористая сера. [51]
Полученные в нескольких опытах отдельные порции натриевой соли сушат и каждую порцию соли раздельно растворяют приблизительно в 1 мл оксихлорида фосфора, содержащего избыток пятихлористого фосфора, после чего полученные растворы соединяют. Для протекания реакции раствор осторожно нагревают, а затем переносят в делительную воронку, содержащую ледяную воду и приблизительно 50 мл бензола; процесс переноса облегчается, если при этом пользуются небольшими порциями бензола. [52]
Расположение соединений в соответствии с их способностью быть донорами иона хлора ( или относительной степенью ионизации) одинаково в оксихлориде фосфора и в дихлорфосфениловой кислоте, исключение составляют хлориды цинка и ртути. Относительная способность соединений быть донорами иона хлора в первом приближении обратно пропорциональна их способности быть акцепторами иона хлора; это подтверждает ту точку зрения, что сильное взаимодействие с молекулами растворителя увеличивает ионизацию ( способность быть донором иона хлора) и уменьшает способность быть акцептором иона хлора. [53]
Рассматриваемое превращение обычно проводят без растворителя или в инертном растворителе, таком как толуол, действием галогенида фосфора, например оксихлорида фосфора или его смеси с пентахлоридом фосфора. Последняя смесь может вызывать побочное хлорирование в ядро ( см. разд. Последний реагент может использоваться даже для получения хлорпроизводных из нуклео-зидов, если гидроксильные группы сахара защищены ацетилиро-ванием или бензоилированием. Из других реагентов следует упомянуть тионилхлорид в диметилформамиде и хлорметилендпме-тиламмонийхлорид в хлороформе. [54]