Cтраница 1
Изомерные октаны, кроме 2 2 4-триметилпентана, обладают практически одинаковым индексом дисперсионного взаимодействия. Поэтому различие следует искать прежде всего в энтропии вращения. Источником этого служит неодинаковый момент инерции вращения боковой группы СН3 вокруг оси проходящей перпендикулярно длине молекулы, через ее центр. Это видно из приведенной ниже схемы. [1]
Так, для двух изомерных октанов - к-октана и 2 2 3 3-тетраметилбутана - в жидком состоянии 29в равна соответственно 86 23 и 65 89 кал / град - моль. [2]
Подобное сравнение легкости окисления изомерных октанов было произведено еще в 1929 г. Поупом, Дикстра и Эдгаром [4] ( см. стр. Было найдено, что разветвление сказывается в увеличении температуры начального окисления. С, для 3-метилгеп-тана она равна уже - 250 С. Дальнейшее увеличение разветвления приводит в случае 2-метил - З - этилпентана к Таач окисл. [3]
Сравнивая результаты окисления пяти изомерных октанов, авторы высказывают предположение, что окисление алканов начинается с метильной группы, расположенной на конце наиболее длинной открытой углеродной цепи. [4]
При реакции изобутана с изобутиленами также получаются изомерные октаны. [5]
![]() |
Фрагмент схемы идентификации парафинов С8Н1а ( 101. [6] |
На рис. 4.2 приведен фрагмент схемы опознания изомерных октанов ( по данным работы [40]), построенной на основе попарных сравнений интенсивностей пиков ионов с mfe 56, 57, 70, 71, 84, 85, 99 и 114 ( молекулярный ион), которые присутствуют во всех спектрах. Такой алгоритм основан на формальном учете различий в интенсивностях пиков спектров изомеров и не всегда является наиболее рациональным. Идентификация н-октана, например, легко опознаваемого среди всех прочих изомеров, требует согласно схеме 4.2 шести операций сравнения интенсивностей пиков. Это означает, что применение этой схемы при идентификации следов углеводородов затруднительно из-за сильного искажения слабых пиков фоном хромато-графической колонки. [7]
![]() |
Фрагмент схемы идентификации парафинов С8Н1а [ 401. [8] |
На рис. 4.2 приведен фрагмент схемы опознания изомерных октанов ( по данным работы [40]), построенной на основе попарных сравнений интенсивностей пиков ионов с пг / е 56, 57, 70, 71, 84, 85, 99 и 114 ( молекулярный ион), которые присутствуют во всех спектрах. Такой алгоритм основан на формальном учете различий в интенсивностях пиков спектров изомеров и не всегда является наиболее рациональным. Идентификация н-октана, например, легко опознаваемого среди всех прочих изомеров, требует согласно схеме 4.2 шести операций сравнения интенсивностей пиков. Это означает, что применение этой схемы при идентификации следов углеводородов затруднительно из-за сильного искажения слабых пиков фоном хромато-графической колонки. [9]
![]() |
Хроматограмма равновесного изомернзата ( 350 С бнцикланов состава С10Н18. [10] |
Этот способ был впервые описан для получения изомерных октанов [ 1281 п с неменьшим успехом может быть использован для получения изомерных углеводородов циклического строения. Равновесные смеси изомеров, возникающие при изомеризации циклических углеводородов, подробно рассмотрены в третьей главе. Постоянство состава таких смесей, неизбежное при достижении равновесия, является хорошей рекомендацией для их использования в качестве смеси эталонных углеводородов. [11]
С другой стороны, в случав крекинга изомерных октанов над модифицированным Н - М катализатором превращали преимущественно подвергается изомер, характеризующийся самым небольшим размером молекулы. [12]
ПРОМЫШЛЕННЫЙ процесс алкнлнрования нзобутана бутиленам для получения смеси изомерных октанов рис. 83), проводимый в присутствии фтористого подорода, состоит в следующем. Исход 1 ую смесь изобутйна и бутиленов ( весовое соотношение 7: 1), предварительно осушенную силикагелем или алюмогслем, направляют и контактные аппараты /; в них же подают жидкий фтористый водород. Процесс алкилированиу проводят ирн перемешивании иод давлением 10 - - 11 ат при 30 - 40е С. Для регулирования температурного режима и змеевики контактных аппаратов подают охлажденную воду. Из контактных аппаратов смесь углеводородов и жидкого фтористого но-дорода поступает в отстойник 2, ГДЕ она расслаивается. Фтористый водород из нижней части отстойника перекачивают аппарат / на регенерацию, а углеводороды поступают п колонну 3 ( дспропа-пизатор) для отгонки пропана, обычно содержащегося п исходном сырье. [13]
![]() |
Зависимость числа изомеров предельных углеводородов. [14] |
Синтез всех изомерных гептаноз был завершен 1929 г., изомерных октанов - к 1933 г., изомерных нонанов - к 1946 г. Для высших гомологов получено в чистом виде по несколько изомеров. [15]