Октафторциклобутан
Cтраница 2
Фторуглероды имеют необычайно низкие температуры кипения по сравнению с углеводородами близкого молекулярного веса; как видно из рис. 11 - 8, их температуры кипения почти равны или даже ниже, чем у алканов с тем же числом углеродных атомов. Октафторциклобутан кипит на 17 ниже цикло-бутана, несмотря на то что его молекулярный вес на 350 % больше. [16]
Возможности лазерохимии в работе [13] иллюстрируются на примере ряда реакций. Разложение октафторциклобутана приводит к образованию чистого продукта ( CF2CF2), поскольку отсутствуют реакции на стенках. Ретро-реакция Дильса - Альдерса позволяет из 1-лимонена под действием импульсов мегаваттного лазера в присутствии сенсибилизатора SiF получать изопрен. Отмечается ускорение ароматического замещения галогеном, получения гексахлорбензола из тетрахлорэти-лена и других лазерохимических превращений. [17]
Возможности лазерохимии в работе [13] иллюстрируются на примере ряда реакций. Разложение октафторциклобутана приводит к образованию чистого продукта ( CF2CF2), поскольку отсутствуют реакции на стенках. Ретро-реакция Дильса - Альдерса позволяет из 1-лимонена под действием импульсов мегаваттного лазера в присутствии сенсибилизатора SiF4 получать изопрен. Отмечается ускорение ароматического замещения галогеном, получения гексахлорбензола из тетрахлорэти-лена и других лазерохимических превращений. [18]
По правилам ПУЭ воздушные смеси октафторциклобутана относятся к негорючим. [19]
 |
Температуры кипения фторуглеродов с неразветвленными цепями С Р2 2 ( - - - - - - - - и углеводородов СвН2и 2 ( - - - - - - - - - - - - - -. [20] |
Ок-тафторциклобутан кипит на 17 ниже цикл обутана, несмотря на то что его молекулярная масса на 350 % больше. Высокая устойчивость и низкие температуры кипения октафторциклобутана должны привести к широкому использованию его при упаковке пищи под давлением. [21]
При температурах около 200 С он гладко димеризуется в октафторциклобутан [102]; обратная реакция происходит при температуре выше 500 С. Энергии активации для прямой и обратной реакций ( 25 4 и 74 1 ккал) указывают, что эта димеризация сопровождается экзотермическим эффектом примерно в 50 ккал [103], тогда как гипотетическая цикло-димеризация этилена в циклобутан должна была бы привести к выделению лишь около 16 ккал. Очевидно, что полифторированные олефины находятся на более высоком энергетическом уровне, чем сам этилен. [22]
Тетрафторэтилен при комнатной температуре метастабилен. При температурах около 200 С он гладко димеризуется в октафторциклобутан [102]; обратная реакция происходит при температуре выше 500 С. Энергии активации для прямой и обратной реакций ( 25 4 и 74 1 ккал) указывают, что эта димеризация сопровождается экзотермическим эффектом примерно в 50 ккал [103], тогда как гипотетическая цикло-димеризация этилена в циклобутан должна была бы привести к выделению лишь около 16 ккал. Очевидно, что полифторированные олефины находятся на более высоком энергетическом уровне, чем сам этилен. [23]
В присутствии перекисей тетрафторэтилен полимеризуется в полимер с длинной цепью. В отсутствие перекиси с хорошим выходом происходит 1 2-цикло-присоединение, приводящее к октафторциклобутану. [24]
Основными продуктами пиролиза сополимера ТФЭ с перфтор-метнлвиниловым эфиро м являются тетрафторметан ( ТФМ), октафторциклобутан и сомономеры. [25]
Испытание на КР под напряжением в галоидозамещенных углеводородах было проведено только на сплавах. Растрескивание было зафиксировано в четыреххлористом углероде, хлориде метилена, иодиде метилена, трихлорэтилене, трихлорфторметане, трихлорфторэтане и в октафторциклобутане. Из литературы не следует, что чистый титан чувствителен к КРвэтих органических средах. Кроме того, в некоторых случаях для КР необходим надрез или предварительное нанесение усталостной трещины. [27]
Это соедине-ние не обесцвечивает водного раствора перманганата калия и не реагирует с хлором на прямом солнечном свету. Так как известно, что оба ненасыщенных фтор-углерода ( как с прямой цепью, так и циклическое соединение) реагируют с указанными выше веществами [8], то мы пришли к заключению, что этот продукт пиролиза представляет собой октафторциклобутан. [28]
Определения энергий активации прямых и обратных процессов показали, что энтальпия образования окта-фторциклобутана из двух молекул тетрафторэтилена равняется - 50 кк. Эта величина значительно больше, чем величина - 25 ккал, которая, как полагают [44], отвечает образованию циклобутана из двух молекул этилена, и она показывает, что в тетрафторэтилене имеется слабая двойная связь и ( или) имеется благоприятное расположение атомов фтора и прочные одинарные связи в октафторциклобутане. [29]
Полимеризуется и сополимеризуется со многими веществами, имеющими двойные связи. При нагревании может разлагаться на углерод и тетрафторметан. При нагревании до 200 превращается в октафторциклобутан. [30]
Страницы: 1 2 3