Cтраница 1
Октахлорпропан представляет собой воскообразный продукт, содержащий 88 % С-1 и используемый в качестве специальной смазки. Как мы увидим в дальнейшем, хлоринолиз с циклизацией был изучен на многих примерах и в последние годы получил практическое использование. [1]
Октахлорпропан не имеет дипольного момента. Когда один атом хлора замещается водородом, то получающийся в результате гептахлорпропан имеет момент, равный 0 8D; эта величина составляет, таким образом, разницу между парциальными моментами С - С1 и С - Н связей. Однако момент хлористого пропила равен 2OD, что также можно принять за разницу между теми же самыми парциальными моментами, поскольку сам пропан вовсе лишен дипольного момента. Очевидно, в первом примере атомы хлора оказывают сильное влияние на рассматриваемую связь. Нужно ли приписать это влияние / - или D-эффекта, опять-таки трудно решить. Этот вывод совершенно естественно вытекает из основной теории / эффекта на основании следующих соображений. Это же влияние должно, однакоже, уменьшать j cci так как в паре С-С) атом хлора является богатой электронами частью. Вследствие этого величина ucci - РСЯ должна быть меньше у полихлорпропанов. [2]
При нагреве октахлорпропана в присутствии хлора выше 200, например до 230, образуются главным образом четыреххлористый углерод и гексахлорэтан. [3]
Получить 1 1 1-трифторпентахлорпропан из октахлорпропана методом замещения галогена не удается, но это легко достигается фторированием гексахлорпропена, которое проходит исключительно по трихлорметильной группе ( см. раздел Фторпро-пены, стр. [4]
В присутствии небольшого количества безводного хлористого алюминия октахлорпропан расщепляется уже при значительно более низкой температуре с хорошими выходами в течение непродолжительного времени. Если вести этот процесс в присутствии хлора, то образуются почти исключительно четыреххлористый углерод и гексахлорэтан. Последний может подвергаться дальнейшему пиролизу с образованием четыреххлористого углерода и тетра-хлорэтилена. Реакция идет, вероятно, таким образом, что сначала в результате отщепления хлора от гексахлорэтаиа образуется тетрахлорэтилен, а освобождающийся при этом хлор реагирует с еще содержащимся в смеси гексахлорэтаном с образованием четыреххлористого углерода. Четыреххлористый углерод и гексахлорэтан можно получить из хлорпропана, нагревая последний под давлением в смеси с жидким хлором. Этот процесс называется хлоролизом. [5]
В присутствии небольшого количества безводного хлористого алюминия октахлорпропан расщепляется уже при значительно более низкой температуре с хорошими выходами в течение непродолжительного времени. Если вести этот процесс в присутствии хлора, то образуются почти исключительно четыреххлористый углерод и гексахлорэтан. Последний может подвергаться дальнейшему пиролизу с образованием четыреххлористого углерода и тетра-хлорэтилена. Реакция идет, вероятно, таким образом, что сначала в результате отщепления хлора от гексахлорэтана образуется тетрахлорэтилен, а освобождающийся при этом хлор реагирует с еще содержащимся в смеси гексахлорэтаном с образованием четыреххлористого углерода. Четыреххлористый углерод и гексахлорэтан можно получить из хлорпропана, нагревая последний под давлением в смеси с жидким хлором. Этот процесс называется хлоролизом. [6]
Нами исследовано взаимодействие насыщенных хлоруглеродов ( гексахлорэтан и октахлорпропан), а также хлоруглеродов ряда С1 ( - СС1 СС1 -) С1 ( перхлорэтилен, гексахлорбутадиен, а - и Jl-октахлоргексатриены) с серной кислотой. [7]
В присутствии даже весьма малых количеств безводного хлористого алюминия расщепление октахлорпропана протекает при значительно более низкой температуре и быстро образуются четыреххлористый углерод и гексахлорэтан с высокими выходами. [8]
Для хлорирования пятиокисей можно применять и другие хлорированные углеводороды; особенно эффективен октахлорпропан, который можно использовать при атмосферном давлении. Было показано, однако, что пентахлорид ниобия можно получить кипячением с обратным холодильником Nb2O5 с октахлорциклопентеном ( / пл 38 С, кип 285 С); выход продукта достаточно высок. [9]
Ряд галогенсодержащих соединений предложен для вулканизации насыщенного этиленпролиленового каучука [83]: трихлор-метансульфонилхлорид, трихлормеламин, октахлорпропан, гекса-хлормеламин, ди - и трихлорциануровые кислоты и др. В качестве активаторов рекомендуются различные комбинации соединений железа и олова с серой. В соответствии с предлагаемыми схемами реакций в качестве промежуточного продукта образуются хлорсе-росодержащие соединения. Согласно [83] - это S2C12 и его комплексы с солями железа. Роль нерастворимого катализатора состоит также в концентрировании активных подвесков в зоне реакции. [10]
![]() |
Схема взаимного расположения боковых групп при тесной упаковке у атактического ( нерегулярного полимера стирола ( а и у изотактического полистирола ( б. [11] |
Получаемые сополимеры вулканизуют при помощи перекисей [91] или полигалогенидами, не имеющими двойных связей ( гексахлорэтап, окта-хлорциклопентан, октахлорпропан, гептахлорпропан, четыреххлористый или четырехбромистый углерод, пентабромэтан, трихлормеламин и др.), в присутствии серы. [12]
![]() |
Схема взаимного расположения боковых групп при тесной упаковке у атактжческого ( нерегулярного полимера стирола ( а и у изотактического полистирола ( б. [13] |
Получаемые сополимеры вулканизуют при помощи перекисей [91] или полигалогенидами, не имеющими двойных связей ( гексахлорэтан, окта-хлорциклопентан, октахлорпропан, гептахлорпропан, четыреххлористый или четырехбромистый углерод, пентабромэтан, трихлормеламин и др.), в присутствии серы. [14]
Аткинсон, Стейгман и Хиски [42] переводили окислы ниобия и тантала в пен-тахлориды в специально изготовленной аппаратуре, нагревая их с обратным холодильником с октахлорпропаном в условиях, исключающих присутствие влаги. Для получения количественных результатов необходимо предварительно удалить железо. [15]