Олефины - тип
Cтраница 2
Полимеризация, как уже объяснялось, является побочной реакцией при кислотно-каталитической гидратации олефинов [ см. ( 131) и стр. Олефины типа изобутилена особенно легко полимеризуются по катионному типу, так как, с одной стороны, промежуточно образующиеся третичные алкильные катионы являются энергетически особенно выгодными ( см. стр. [16]
 |
Состав бензиновых фракций, полученных крекингом советского керосина. [17] |
Эти углеводороды преобладали среди непредельных углеводородов в низкокипящих фракциях; вероятно присутствие 3 - и 2-метилпентенов и 4 - и 5-метилгексенов. Олефины типа RCH CH2 как будто отсутствуют. [18]
Выделение чистых индивидуальных олефинов из продуктов крекинга нефти и особенно из крекинг-бензинов представляет большие трудности. Еще труднее выделить олефины типа додецена и гексадецена из продуктов крекирования нефти, в которых они содержатся в очень небольших количествах. Выделить эти углеводороды в производственных условиях с такой степенью чистоты, какая необходима для того, чтобы они могли служить сырьем для промышленности органического синтеза, пока не удалось. Поэтому необходимо разработать методы, позволяющие производить высокомолекулярные олефины в качестве продуктов целевого назначения. Источники получения жидких олефинов, как и в случае газообразных олефинов, можно разделить на две части: 1) производства, где жидкие олефины образуются в качестве побочных продуктов, и 2) производства, где олефины являются целевыми продуктами. [19]
Выделение чистых индивидуальных олефинов из продуктов крекинга нефти и особенно из крекинг-бензинов представляет большие трудности. Еще труднее выделить олефины типа додецена и гексадецена из продуктов крекирования нефти, в которых они содержатся в очень небольших количествах. Выделить эти углеводороды в производственных условиях с такой степенью чистоты, какая необходима для того, чтобы они могли служить сырьем для промышленности органического синтеза, пока не удалось. Поэтому необходимо разработать методы, позволяющие производить высокомолекулярные олефины в качестве продуктов целевого назначения. Источники получения жидких олефинов, как и в случае газообразных олефинов, можно разделить на две части: 1) производства, где жидкие олефины образуются в качестве побочных продуктов, и 2) производства, где олефины являются целевыми продуктами. [20]
Они установили, что этилен под давлением и при нагревании до 250 с этилалюминиисесквихлоридом или с диэтнлалюминийхлорпдом превращается в высшие олефины. Получены ли чистые а-олефины с прямой цепью или они содержат олефины типа R2C CH2, определенно не сказано. Температуры кипения а-олефинов с прямой и разветвленной цепями с равным числом атомов углерода обычно так близки, что эти олефины отличить друг от друга путем перегонки очень трудно. [21]
Полисульфоны, полученные из других олефинов, содержащих двойные связи на конце углеводородной цепи, включая 1-пентен [ 382а ], стирол и ундециленовую кислоту, имеют химические свойства, аналогичные пропиленовому полимеру. С другой стороны, вещества, полученные из циклогексена и других олефинов, содержащих только вторичные и третичные атомы углерода, а также олефины типа изобутилена, ведут себя по отношению к щелочам по-иному. Нагревание их с обратным холодильником с водным раствором едкого натра дает натриевую соль сульфино-вой кислоты, исходный олефин, а также более сложные вещества. Полимер 2-пентена образует дипентенилсульфон наряду с 2-пентеном, а из полимера изобутилена получается почти количественно исходный олефин. [22]
Hygel и Hibou 42 нашли, что для каждого оле-фина продукты присоединения ртутной соли имеют переменный состав в зависимости от экспериментальных условий. Наблюдалось также, что, в то время как высшие олефины реагируют медленно или вовсе не реагируют в водном растворе ( хотя реакция ускоряется в спиртовом1 растворе43), олефины типа тетраметилэтилена, и вообще тетраалкилэтиленов как класса, вовсе не реагируют. [23]
Несмотря на то что окись алюминия является прекрасным и широко распространенным катализатором дегидратации спиртов, в литературе отсутствует единое мнение относительно механизма этой реакции или природы непредельных продуктов. Например, алкены-1 были получены из таких первичных спиртов, как бута-нол-1 [19-22], пентанол-1 [23], гексанол-1 [24-26], гептанол-1 [27] и октанол-1 [25 ]; однако сообщалось о том, что из других первичных спиртов получают смесь олефинов, отличающихся положением двойной связи [13, 26, 28] или даже углеродным скелетом [29], и что олефины типа неразветвленных гексенов [24, 30] претерпевают на окиси алюминия только сдвиг двойной связи без скелетной изомеризации. С другой стороны, при превращении циклогексена в метилциклопентены [14, 15] наблюдали перегруппировку углеродного скелета. [24]
Браун и Геогеган [ I ] сообщают о детальном исследовании процесса оксимеркурирования - демеркурирования. В случае терминальных олефинов RCHCH2 и НгССН2 и дизамещенных олефинов типа RCH CHR выход спиртов практически количественный. Триза-мещенные олефины типа RaC-CHR весьма различны по своей активности. [25]
Браун и Геогеган [ I ] сообщают о детальном исследовании процесса оксимеркурирования - демеркурирования. В случае терминальных олефинов RCHCHa и R2CCHa и дизамещенных олефинов типа RCH CHR выход спиртов практически количественный. Триза-мещенные олефины типа RaC-CHR весьма различны по своей активности. [26]
Для этой цели наиболее пригодны инфракрасные частоты. Для определения олсфинов типа V по разности требуется провести какое-либо независимое определение непрсдельности. Менее успешно определяются олефины типов II uc и IV. Чтобы исключить влияние таких изменений, полезно брать сумму или среднее из коэффициентов поглощения в этих трех положениях. [27]
Страницы: 1 2