Cтраница 1
Замещенные олефины: хлористый аллил, аллилэтило-вый эфир, этиловые эфиры олеиновой и коричной кислот. [1]
Другие замещенные олефины, в том числе хлористый винил, аллиловый спирт, стирол, нипилсульфиды, винилсульфоксиды и винил сульфопы, также вступают л эту реакцию. [2]
Другие замещенные олефины, в том числе хлористый винил, аллиловый спирт, стирол, винилсульфиды, винилсульфоксиды и винилсульфоны, также вступают в эту реакцию. [3]
Очень многие замещенные олефины подвергаются сополимеризации с рядом указанных выше способных к полимеризации веществ, однако сами они не полиме-ризуются. [4]
Найдено, что те замещенные олефины, которые могут полиме-ризоваться по свободнорадикальному цепному механизму, поли-меризуются в аналогичных условиях по цепной реакции при воздействии излучения высокой энергии. О первичном действии излучения на эти вещества известно немного. Тем не менее в той степени, в какой это относится к полимеризации, механизм, по-видимому, в каждом случае имеет свободнорадикальный характер, даже если в принципе возможен катионный или анионный механизм. В пользу этого выдвинуто несколько доводов, которые при совместном рассмотрении являются, по-видимому, доказательными. [5]
Выше было указано, что многократно замещенные олефины, такие, как 2-метилбутен - 2, быстро вступают в реакцию гидро-борирования с образованием диалкилборана; дальнейшая реакция с образованием триалкилборана протекает сравнительно медленно. [6]
В таких же условиях присоединяются и замещенные олефины, например ал-лиловый спирт. [7]
Позже Караш с сотрудниками показали, что замещенные олефины в реакциях радикального присоединения обычно образуют продукты не по правилу Марковникова. Этот процесс радикального присоединения был оригинально назван анормальным присоединением, или перекисным эффектом, или ( еще раньше) присоединением Караша. Все эти названия соответствуют истине, однако, используя их, не просто отличить радикальные процессы присоединения от ионных. [8]
В реакции с диазоуксусным эфиром могут участвовать и функционально замещенные олефины. Это открывает путь к синтезу полифункционально замещенных циклопропанов. [9]
В результате важнейших реакций олефинов, катализируемых комплексами переходных металлов, получаются замещенные олефины или продукты присоединения к олефинам. Эти процессы осуществляются в виде сложной последовательности реакций, для которой характерен ряд типичных элементарных актов. [10]
Установлено, что аллены присоединяют карбены в несколько раз быстрее, чем аналогично замещенные олефины. [11]
Образование олефинов с концевой двойной связью преобладает при элиминировании четвертичных аммониевых групп, а замещенные олефины получают при дегидратации спиртов. Образование олефинов проходит по различным механизмам. [12]
Алкилирование органических галогенидов или сульфопатов ал-кенпльнымн соединениями алюминия позволяет осуществить удобное и стереоселектпвное превращение ацетиленов в замещенные олефины или диены с предсказуемой геометрией. Алкенильные соединения алюминия в этих условиях не реагируют ни с бромистым, ни с хлористым аллилом. [13]
Аддукты были получены с цис - и транс-1 2-дихлорэтиленом, 1 2-дибром-этиленом, 1-хлорпропиленом, 1 3-дихлорпропиленом, хлористым аллилом и др. Однако сильно замещенные олефины и олефины с двумя атомами хлора при одном углеродном атоме, находящемся при двойной связи, не вступают в диеновый синтез с гексахлорциклопентадиеном. [14]
Следует признать, что реакции получения как хлоргидринов, так и их простых и сложных эфиров, описанных ниже, в общем случае дают более удовлетворительные результаты, если исходными являются симметрично замещенные олефины или обстоятельства позволяют разделить различно ориентированные продукты присоединения, поскольку, как отмечалось выше, необходимо нали чие очень сильно ориентирующих групп, чтобы присоединение происходило исключительно по правилу или против правила Марковникова. [15]