Низкомолекулярные олефины

Cтраница 1

Низкомолекулярные олефины - этилен, пропилен и бутиле-ны могут получаться из различных химических соединений. [1]

Как и низкомолекулярные олефины, поли-бутадиены и полиизопрены легко присоединяют атомы галоида. [2]

В то время как низкомолекулярные олефины можно выделить в чистом виде дистилляцией, высокомолекулярные образуются в виде трудно разделяемых смесей. Так, например, невозможно разделить разгонкой изомерные додецены с разным расположением двойной связи. При изучении основных вопросов, относящихся к реакционной способности и реакционной возможности олефинов, часто появляется необходимость иметь чистые индивидуальные олефины с прямой и разветвленной цепью, в молекуле которых двойная связь занимает точно установленное место. Дальше будут указаны основные возможности синтеза таких олефинов. [3]

В то время как низкомолекулярные олефины можно выделить в чистом виде дистилляцией, высокомолекулярные образуются в виде трудно разделяемых смесей. Даже на хорошо действующей ректификационной колонне не удается разделить олефины с одним и тем же числом углеродных атомов, различающиеся расположением двойной связи, потому что температуры их кипения очень мало разнятся между собой, особенно с возрастанием длины цепи. Так, например, невозможно разделить разгонкой изомерные додецены с разным расположением двойной связи. При изучении основных вопросов, относящихся к реакционной способности и реакционной возможности олефинов, часто появляется необходимость иметь чистые индивидуальные олефины С прямой и разветвленной цепью, в молекуле которых двойная связь занимает точно установленное место. Дальше будут указаны основные возможности синтеза таких олефинов. [4]

Низкотемпературные автомобильные масла. [5]

Подвергались полимеризации с A1CL и более низкомолекулярные олефины, входящие в состав бензина. Однако заводского получения масел из синтина на территории Германии не было. По информации американского специалиста Олдрича [11] лишь на территории Франции немцы располагали двумя установками, использующими синтин. [6]

Методы разделения сложных газовых смесей, содержащих низкомолекулярные олефины, основаны на различии физико-химических свойств компонентов, составляющих эти смеси. В таблице 12 приведены константы соединений, входящих в состав газов пиролиза и других процессов переработки углеводородов. Разрыв между температурами кипения легких компонентов газа, начиная от Н2 и кончая С3 позволяет выделять эти компоненты в виде узких фракций или в чистом виде обычными методами низкотемпературной ректификации. Этим путем более или менее легко можно выделить водород, метан, этилен и пропилен достаточно высокой концентрации. [7]

Смеси газообразных углеводородов, из которых нужно выделить низкомолекулярные олефины, получаются из двух различных источников: из газов, являющихся побочными продуктами процессов крекинга и рифор-минга, и из газообразных продуктов пиролитических процессов, осуществляемых специально с целью производства олефинов. Во втором случае имеются в виду главным образом процессы, в которых предусмотрен наибольший выход этилена из данного исходного продукта. [8]

До настоящего времени при существующих технических возможностях каталитическим дегидрированием парафиновых углеводородов можно получить лишь низкомолекулярные олефины, газообразные при нормальных условиях. Исследования Фрея и Ганпке [107] показали, что при каталитическом дегидрировании / ( - бутана при 350 - 500 образуются оба теоретически возможных бутилена в соответствии с условиями равновесия при данной температуре. Каталитическое дегидрирование высокомолекулярных парафинов в значительной мере осложняется явлением крекинга. Как уже отмечалось выше, разрыв связи между атомами С и Н требует значительно большей энергии, чем разрым связи между двумя атомами С. Кроме того, для дегидрирования даже низкомолекулярных углеводородов необходимы специальные катализаторы, например окись хрома на окиси алюминия. [9]

До настоящего времени при существующих технических возможностях каталитическим дегидрированием парафиновых углеводородов можно получить лишь низкомолекулярные олефины, газообразные при нормальных условиях. Исследования Фрея и Гаппке [107] показали, что при каталитическом дегидрировании к-бутана при 350 - 500 образуются оба теоретически возможных бутилена в соответствии с условиями равновесия при данной температуре. Каталитическое дегидрирование высокомолекулярных парафинов в значительной мере осложняется явлением крекинга. Как уже отмечалось выше, разрыв связи между атомами С и Н требует значительно большей энергии, чем разрыв связи между двумя атомами С. Кроме того, для дегидрирования даже низкомолекулярных углеводородов необходимы специальные катализаторы, например окись хрома на окиси алюминия. [10]

При пиролизе пятичленных нафтеновых углеводородов бутадиен не, образуется, газообразные продукты реакции содержат более низкомолекулярные олефины. При пиролизе моноциклических шестичленных и пятичленных нафтеновых углеводородов практически не происходит реакций дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Эти реакции играют заметную роль лишь при пиролизе полициклических нафтеновых углеводородов. [11]

Чанг, Янг и Вагнер [307], а также Коллинсон, Дейнтон и Уокер [318] нашли, что при действии ионизирующих излучений на низкомолекулярные олефины с концевыми двойными связями основными продуктами радиолиза являются соответствующие полимеры и газообразные продукты, состоящие главным образом из водорода. Процесс полимеризации сопровождается распадом винильнои и образованием транс-виниленовой ненасыщенности. Такой эффект можно объяснить тем, что положительный заряд в ионизированной молекуле олефина мигрирует по цели и локализуется по месту двойной связи. Образующийся виниль-ный ион взаимодействует с нейтральной двойной связью, инициируя таким образом реакцию полимеризации. В работе [318] имеются данные, свидетельствующие о возможности взаимодействия этого иона с нейтральной винильнои группой при ионной полимеризации олефинов в присутствии некоторых катализаторов. [12]

Для развития химической промышленности ( в частности, производства синтетических материалов) нужны большие ресурсы исходного сырья, в качестве которого в значительном количестве используются низкомолекулярные олефины, для получения которых необходимы большие производственные мощности. На сегодняшний день самым распространенным способом получения низших олефинов является гомогенный пиролиз в трубчатых печах в присутствии водяного пара. Однако данный способ на сегодняшний день практически достиг своих максимальных показателей по селективности и выходу целевых продуктов. Достоинством же данного метода является его технологическая отработанность в течение длительного периода. [13]

Резюмируя результаты работ по крекингу циклогексана, циклогексена и их гомологов, можно сказать, что крекинг их направлен главным образом в сторону распада на низкомолекулярные олефины и диолефины. Образование ароматических углеводородов наблюдается в небольшой степени. [14]

Особенностью окиси кобальта, нанесенной на древесный уголь 5, и окиси никеля, нанесенной на алюмосиликат, является их способность полимеризовать этилен так же хорошо, как и другие низкомолекулярные олефины. Однако только в последнее время в литературе появились сообщения о том, что при полимеризации под действием окислов металлов на носителе можно - получить твердые высокомолекулярные полиолефины. [15]

Страницы: 1 2 3