Cтраница 2
В некоторых нефтехимических синтезах, в частности при получении бутилкаучука, изопрена, термостойких пластических масс, используют только разветвленные олефины 4 - Се. Примеси нормальных олефинов, как правило, ухудшают свойства готового продукта. [16]
Дизамещенные олефины типов RCHCHR и RR CCH2 бронируются в 30 - 40 раз быстрее, чем гексен-1; однако сильно разветвленные олефины этих типов не изучены. [17]
![]() |
Характеристика олефиновых фракций, получаемых. [18] |
Несмотря на сравнительную простоту термического крекинга твердого парафина основными недостатками метода являются низкая селективность по целевым фракциям и наличие примесей ( разветвленные олефины, диены, ароматические и другие углеводороды), ухудшающих качество конечных продуктов. Задача усовершенствования процесса состоит в том, чтобы, подобрав оптимальные условия его проведения, обеспечить максимальный выход а-олефинов при минимальном образовании побочных продуктов. Оказалось, что по мере увеличения глубины превращения сырья содержание олефинов растет, достигая максимума, и далее вследствие вторичных процессов начинает падать. [19]
Наряду с газообразными низшими олефинами важным видом сырья для нефтехимического синтеза являются жидкие - высшие олефины: ос-олефины с прямой цепью и разветвленные олефины. [20]
![]() |
Схема выделения ацетилена метанолом. [21] |
Наряду с газообразными низшими олефинами важным видом сырья для нефтехимического синтеза являются жидкие высшие олефины: ос-олефины с прямой цепью, линейные олефины с внутренней двойной связью и разветвленные олефины. [22]
При полимеризации этилена с алюмогидридом лития в отсутствие окиснометаллического катализатора образовалось на 1 з гидрида 18 6 г продукта, состоящего, согласно масс-спектрометрическим определениям и фракционной разгонке, из следующих углеводородов: 22 % С4 ( бу-тен-1), 30 % С6 ( 3 6 % гексана и 96 4 % гексенов, имеющих следующий состав: 40 % гексена-1, 10 % 2-этилбутена - 1 и 50 % З - метилпентена-1), 23 % ( С8 октен-1 и разветвленные олефины), 11 % С10, 7 % С12, 4 % С14, 3 % С16 и более высокомолекулярных углеводородов. [23]
При полимеризации этилена с алюмогидридом лития в отсутствие окиснометаллического катализатора образовалось на 1 г гидрида 18 6 г продукта, состоящего, согласно масс-спектрометрическим определениям и фракционной разгонке, из следующих углеводородов: 22 % С4 ( бу-тен-1), 30 % Св ( 3 6 % гексана и 96 4 % гексенов, имеющих следующий состав: 40 % гексена-1, 10 % 2-этилбутена - 1 и 50 % З - метилпентена-1), 23 % ( С8 октен-1 и разветвленные олефины), 11 % С10, 7 % С12, 4 % С14, 3 % С18 и более высокомолекулярных углеводородов. [24]
Олефины с прямой цепью получаются главным образом термическим крекингом парафина, а также полимеризацией этилена на катализаторах Циглера в условиях, когда получаются низкомолекулярные полимеры. Разветвленные олефины получаются полимеризацией пропилена и бутенов на фосфорнокислотных катализаторах. [25]
Жидкие а-олефины С8 - С2о используются для получения синтетических моющих средств. Разветвленные олефины ( димеры, тримеры и тетрамеры пропилена и бутенов) используются также для получения альдегидов и спиртов методом оксосинтеза ( см. гл. [26]
Олефины с прямой цепью получают термическим крекингом парафина, а также в процессе олигомеризации этилена на катализаторах Циглера. Разветвленные олефины получают полимеризацией пропилена и бутенов на фосфорнокислотных катализаторах. [27]
Этот эффект обусловлен в основном энергетической выгодностью образования стабильных дизамещенных аллильных карбониевых ионов и затем стабильных дизамещенных сопряженных диенов [ 68, с. Разветвленные олефины, не имеющие аллильных Н - атомов ( например, 3 3-диметилбутен - 1) или имеющих аллильный Н, но расположенный неблагоприятно для атаки растущим карбкатионом ( например, З - метилбутен-1), не влияют на полимеризацию изобутилена. [28]
![]() |
Реакторный блок очистки этилена. [29] |
Во многих нефтехимических процессах ( алкилирование бензола и фенола, производство моющих веществ и присадок к минеральным маслам, производство высших жирных спиртов ок-сосинтезом) применяют жидкие непредельные углеводороды с прямой цепью: и разветвленные. Разветвленные олефины Cs-GIS ( димеры изобутилена, тримеры, тетрамеры и пентамеры пропилена) используют как алкилирующие агенты и в оксосин-тезе. В последние годы широкое применение получили - олефины - непредельные прямоцепочечные углеводороды с двойной связью в начале цепи. Получают высшие а-олефины разными методами - термическим крекингом парафина и олигоме-ризацией этилена в присутствии катализаторов Циглера. [30]