Высокомолекулярные олефины
Cтраница 3
Триалкилы алюминия, в частности триэтилалюминий, присоединяются к этилену или к другим альфа-олефинам при 100 - 120, образуя алкилы алюминия с большими алкильными группами. При температурах около 200 соединение триалкилэтиленалюминий и дгоугие олефины образуют более высокомолекулярные олефины ( - олефины) в результате полимеризации. Благодаря этой полимеризации этилен дает бутен-1, гексен-1, октен-1 и более высокомолекулярные полиэтилены. [31]
Последние димеризуются лишь по мере того, как двойная связь в результате изомерных превращений перемещается к концу молекулы. Следовательно, если при высокой температуре подвергать этилен превращению с малыми количествами алюмшшйалкилов, то в конце концов образуются высокомолекулярные олефины нормального строения с двойной связью в середине молекулы и ц-алкилразветвленные олефипы, которые также не могут вступить в дальнейшую реакцию с алюмипийалкилами. [32]
Производство чистых ( практически 100 % - ных) этилена, пропилена, изобутилена и пентена для различных целей в промышленности чаще всего осуществляется каталитической дегидратацией спиртов ( дегидрохлориро-вание легкодоступных хлористых алкилов, полученных прямым хлорированием парафиновых углеводородов, в промышленности осуществляется редко); из высокомолекулярных олефипов лишь октадецеи получают в больших количествах отщеплением воды от октадеканола. Так как высокомолекулярные спирты получают восстановлением жиров или жирных кислот ( например коксового или пальмоядрового масел) то понятно, что высокомолекулярные олефины из таких спиртов слишком дороги, и поэтому их применяют для дальнейшей переработки в ценные продукты специального назначения. [33]
Производство чистых ( практически 100 % - ных) этилена, пропилена, изобутилена и пентена для различных целей в промышленности чаще всего осуществляется каталитической дегидратацией спиртов ( дегидрохлориро-вание легкодоступных хлористых алкилов, полученных прямым хлорированием парафиновых углеводородов, в промышленности осуществляется редко); из высокомолекулярных олефинов лишь октадецен получают в больших количествах отщеплением воды от октадеканола. Так как высокомолекулярные спирты получают восстановлением жиров или жирных кислот ( например коксового или пальмоядрового масел) то понятно, что высокомолекулярные олефины из таких спиртов слишком дороги, и поэтому их применяют для дальнейшей переработки в ценные продукты специального назначения. [34]
Пзоолефины полимеризуются быстрее, чем олефиньт с нормальной цепью углеродных атомов. Образовавшиеся димеры могут уплотняться в высшие полимеры, но их способность к реакции с серной кислотой значительно ниже, чем у исходных олефинов. Высокомолекулярные олефины практически нерастворимы в серной кислоте. Влияние структуры молекулы па реакцию можно наглядно проследить па амиленах. Триметилэтилен и несимметричный метилэтилэтилен растворяются в 60 % - ной серной кислоте в 20 раз быстрее, чем пентен-1 и пентен-2, а изопропилэтилен в этой кислоте совсем нерастворим. [35]
Нафтеновые углеводороды, обнаруженные в легком масле, относятся преимущественно к производным циклопен-тана, имеющим, несомненно, пиросинтетическое происхождение. Непредельность легкого масла понижается при переходе от низших фракций к высококипящим. Высокомолекулярные олефины значительно менее термически устойчивы, чем низкомолекулярные. [36]
Эта особенность характерна и для более высокомолекулярных парафинов. Для них при умеренных температурах ( 400 - 500 С) наблюдается симметричный разрыв молекул с образованием примерно равных количеств парафина и олефина приблизительно одинакового молекулярного веса. При более высоких температурах в продуктах реакции обнаруживают низшие парафины и высокомолекулярные олефины, возможно, как результат вторичных реакций. [37]
В атмосферном воздухе могут постоянно находиться аэрозоли таких металлов, как Li, Na, К, Са, Mjg, Zn, Cd, Fe, Sn, Си, Мд. Кроме неорганических аэрозолей, в воздухе содержится множество аэрозольных частиц органического происхождения. Это высокомолекулярные олефины, производные а-гликолей, глицин и другие аминокислоты, полигидроксиорганиче-ские соединения ( например, 5-гидроксиметилфурфурол), гетероциклические соединения ( например, акридин, хинолин и др.), полиароматические углеводороды, карбонилы металлов и многие другие вещества с большой молекулярной массой. [38]
Выделение чистых индивидуальных олефинов из продуктов крекинга нефти и особенно из крекинг-бензинов представляет большие трудности. Еще труднее выделить олефины типа додецена и гексадецена из продуктов крекирования нефти, в которых они содержатся в очень небольших количествах. Выделить эти углеводороды в производственных условиях с такой степенью чистоты, какая необходима для того, чтобы они могли служить сырьем для промышленности органического синтеза, пока не удалось. Поэтому необходимо разработать методы, позволяющие производить высокомолекулярные олефины в качестве продуктов целевого назначения. Источники получения жидких олефинов, как и в случае газообразных олефинов, можно разделить на две части: 1) производства, где жидкие олефины образуются в качестве побочных продуктов, и 2) производства, где олефины являются целевыми продуктами. [39]
Выделение чистых индивидуальных олефинов из продуктов крекинга нефти и особенно из крекинг-бензинов представляет большие трудности. Еще труднее выделить олефины типа додецена и гексадецена из продуктов крекирования нефти, в которых они содержатся в очень небольших количествах. Выделить эти углеводороды в производственных условиях с такой степенью чистоты, какая необходима для того, чтобы они могли служить сырьем для промышленности органического синтеза, пока не удалось. Поэтому необходимо разработать методы, позволяющие производить высокомолекулярные олефины в качестве продуктов целевого назначения. Источники получения жидких олефинов, как и в случае газообразных олефинов, можно разделить на две части: 1) производства, где жидкие олефины образуются в качестве побочных продуктов, и 2) производства, где олефины являются целевыми продуктами. [40]
 |
Содержание олефинов ( и степень их разветвления в продуктах синтеза Фишора-Тропша, проводимого в присутствии железных катализаторов. [41] |
Синтез Фишера-Тропша с неподвижным железным катализатором в заводском масштабе был впервые осуществлен в Южной Африке. Выпускаемая продукция во всех своих фракциях богата олефинами, находящими применение в современной промышленности органического синтеза. На рис. 2 приведено содержание олефинов в продуктах синтеза по Фишеру-Тропшу, точнее во фракциях Св - С18, представляющих особенный интерес. Поэтому они служат исключительно ценным исходным материалом во всех случаях, когда используются высокомолекулярные олефины. [42]
 |
Содержание олефинов ( и степень их разветвления в продуктах синтеза Фишера-Тропша, проводимого в присутствии железных катализаторов. [43] |
Синтез Фишера-Тропша с неподвижным железным катализатором в заводском масштабе был впервые осуществлен в Южной Африке. Выпускаемая продукция во всех своих фракциях богата олефинами, находящими применение в современной промышленности органического синтеза. На рис. 2 приведено содержание олефинов в продуктах синтеза по Фишеру-Трошну, точнее во фракциях С6 - С18, представляющих особенный интерес. Поэтому они служат исключительно ценным исходным материалом во всех случаях, когда используются высокомолекулярные олефины. [44]
Реакция эта основана на том, что олефины, точно так же, как и спирты, могут реагировать с ароматическими углеводородами в присутствии конденсирующих агентов или катализаторов. Присутствие двойной связи оказывает как-будтодаже более активное действие при алкилировании, чем присутствие вторичной ОН-груп-пы. Так, олефины могут алкилировать также и бензол, в то время как вторичные спирты могут взаимодействовать только с более реакционноспособным нафталином. Кроме низкомолекулярных ненасыщенных углеводородов-этилена, пропилена и олефинсо-держащих крекинг-газов, для алкилирования применяются также и высокомолекулярные олефины. [45]
Страницы: 1 2 3