Cтраница 2
Поливинилацетат хорошо совмещается с такими пластификаторами, как дибутилфталат, трикрезилфосфат, эфиры целлюлозы, а также с фенолоальдегидными олигомерами, некоторыми полиэфирами, акрилатами, производными целлюлозы, хлоркау-чуком, карбамидными олигомерами. [16]
Соконденсаты с салициловой кислотой могут быть получены не только из мономеров, но и при обработке кислотой полностью сконденсированных фенолоальдегидных олигомеров. Так, путем обработки бутанолизированного тетрагидроксидифени-лолпропана ( смола МБП) получена [54] водорастворимая смола ВМБП, которая может быть использована как самостоятельный пленкообразователь для изготовления лакокрасочных материалов, предназначенных для получения покрытий методом электроосаждения. [17]
К этой же группе водорастворимых пленкообразователей можно отнести также продукты обработки аддуктов обычных маслорастворимых фенолоальдегидных олигомеров ( типа смолы 101) и масел ненасыщенными кислотами ( малеиновой, акриловой и др.), а также продукты обработки тех же фенолоальдегидных олигомеров высшими ненасыщенными карбоновыми кислотами ( линолевой, линоленовой и др.), поскольку основные свойства таких материалов во многом определяются феноль-ным компонентом. Наша промышленность выпускает пленко-образователь такого типа ( смола ВФЛ-0131), на основе которого разработаны лакокрасочные материалы, в том числе наносимые методом электроосаждения. [18]
Повышение теплостойкости фенолополивинилацетальных композиций достигается при использовании ацеталей, содержащих фурфурольные группировки, а также различных элементо-органических соединений. Интерес представляет совмещение фенолоальдегидных олигомеров с карборансодержащими. [19]
При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и рН реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто - и пара-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной группы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегидных олигомеров. [20]
Поскольку горючесть полиуретанов обусловлена образованием на ранних стадиях разложения горючих летучих продуктов, модификация эта имеет целью получение полимеров с повышенной термостойкостью или измененным направлением термодеструкции в сторону образования при высокотемпературном воздействии преимущественно нелетучих и негорючих продуктов разложения. Подобные полиуретаны синтезируют главным образом из циклоалифатических и ароматических полиизо-цианатов и полиолов, а также амино - и фенолоальдегидных олигомеров [ 1, с. Полиуретаны на основе полиметиленполифенилизоциана-та с большей степенью ароматически имеют максимальную температуру начала разложения, минимальное снижение массы и низкую скорость распространения пламени. [21]
В то же время следует иметь в виду, что диффузия адгезива в субстраты способна оказывать на прочность и долговечность адгезионных соединений не только положительное влияние. Действительно, развитие данного процесса может привести к проникновению триизоцианата через фазу эластомера на границу раздела последнего с металлом, что снижает эффективность адгезионного взаимодействия в условиях межфазного контакта. Эта закономерность в свете известной концепции промежуточных слоев [18, 499] имеет, по-видимому, общее значение, поскольку ранее она была обнаружена на примерах крепления резин к металлам фенолоальдегидными олигомерами [500, 501], и позволяет интерпретировать факты [502] влияния одного субстрата на изменение адгезионной способности другого. Учет этих факторов необходим, в первую очередь, при выборе оптимальных сочетаний эластомеров и металлов, предназначенных для изготовления надежных адгезионных соединений. [23]
При твердофазной поликонденсации первая стадия протекает в растворе или в расплаве. Образовавшийся олигомер или полимер подвергается термической обработке, которая протекает в твердой фазе. При этом полимер приобретает трехмерную сетчатую структуру. Твердофазной поликонденсацией получают фенолоальдегидные олигомеры; глифталевые полимеры и другие. [24]
Фенолоальдегидные олигомеры обычно используются в лакокрасочных материалах не как самостоятельные пленкообразо-ватели, а как компоненты композиций, способствующие улучшению растекаемости, повышению адгезии, твердости, шлифуемо-сти, водостойкости покрытия. Как правило, они имеют темный цвет и поэтому чаще всего входят в состав грунтовок. Многоком-понентность затрудняет возможность нанесения таких материалов методом электроосаждения. Для их изготовления наиболее пригодны малеинизированные аддукты фенолоальдегидных олигомеров и масел. [25]
Полиэлектролиты используются как пленкообразователи водных красок, применяемых для противокоррозионных и декоративных покрытий. Для придания им нерастворимости и гидрофобно-сти их переводят на подложке в пространственные полимеры в результате химических реакций, протекающих при повышенной температуре ( обычно 140 - 170 С), или превращают поликислоты в нерастворимые соли. В частности, казеиновые покрытия на штукатурке отверждаются при комнатной температуре вследствие образования нерастворимых в воде кальциевых солей. Водорастворимые алкиды ( олигомеры, содержащие гидроксильные группы и карбоксильные группы в солевой форме) применяются как пленкообразователи промышленных грунтовок в комбинации с амино-альдегидными и фенолоальдегидными олигомерами, служащими отвердителями и одновременно модификаторами. Применение в технике водных пленкообразующих систем, не содержащих токсичных и пожароопасных растворителей, непрерывно возрастает. [26]
При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и рН реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто - и пара-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной группы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегидных олигомеров. [27]
При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и рН реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто - и пара-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной группы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегидных олигомеров. [28]