Cтраница 2
При взаимодействии эпоксидных олигомеров с меламино - и карбамидоформальдегидными олигомерами в основном протекают реакции гомоконденсации метилольных групп и их конденсация с вторичными гидроксильными группами эпоксидных олигомеров. Кроме того, в этом случае возможно также протекание реакции с участием - NH-групп олигомеров-отвердителей. [16]
Рассмотрим процесс отверждения композиционных лакокрасочных материалов с использованием меламино - и карбамидоформальдегидных олигомеров на примере наиболее широко распространенных карбамидо - и меламиноалкидных материалов. Одновременно протекает и дальнейшая гомополиконденсация карбамидо - и меламиноформальдегидных олигомеров. [17]
Грунтовка ПФ-033 - суспензия пигментов в смеси алкид-ного олигомера, малеинизированного льняного масла и водорастворимого карбамидоформальдегидного олигомера; растворителем является вода, содержащая 0 5 % аммиака. [18]
Пенопласт МФП-1 ( р10 - 25 кг / и3) получают на месте применения вспенивающейся композиции, состоящей из водной дисперсии карбамидоформальдегидного олигомера и вспенивающего и от-верждающего агента АВО, в состав которого входят поверхностно-активное вещество, контакт Петрова, ортофосфорная кислота и резорцин. Образующейся пеной с помощью гибкого шланга заполняют формы. В течение 2 - 4 ч пена теряет текучесть и становится твердой, а через 2 - 7 сут окончательно высыхает. [19]
Показано, что аналогичные закономерности в изменении физико-механических свойств и долговечности покрытий наблюдаются при использовании в качестве модификаторов поверхности кремнийорганиче-ских соединений, меламино - и карбамидоформальдегидных олигомеров. Применение для обработки древесины полиэфирной шпатлевки позволяет сохранить высокую адгезионную прочность покрытий, однако при этом в 1 5 раза увеличиваются внутренние напряжения, что снижает срок службы покрытий. [20]
Наличие большого числа метилольных групп способствует получению меламиноформальдегидного олигомера разветвленного строения, что обеспечивает высокую реакционную способность и увеличивает скорость отверждения покрытий по сравнению с отверждением карбамидоформальдегидных олигомеров. [21]
Для повышения водостойкости, гидрофобности, адгезионной и коге-зионной прочности, эластичности, а также снижения токсичности и придания растворимости в органических растворителях для улучшения совместимости с другими олигомерами, полимерами и компонентами, входящими в состав клеев, связующих, лаков, Карбамидоформальдегидные олигомеры модифицируют. [22]
Полимеры, полученные при совместной поликонденсации карбамида, формальдегида и эпихлоргидрина, имеют повышенную эластичность и способны образовывать свободные стабильные пленки, а также хорошие покрытия по древесине и декоративной бумаге. Карбамидоформальдегидные олигомеры, модифицированные бутиловым спиртом, хорошо совмещаются с различными полимерами, образуя качественные лаковые покрытия. [23]
![]() |
Режимы склеивания карбамидоформальдегидными клеями. [24] |
При склеивании древесины используют вспененные карбамидо-формальдегидные олигомеры, имеющие в 3 - 4 раза больший объем, что позволяет значительно снизить расход клеев. Для повышения стабильности вспененных карбамидоформальдегидных олигомеров в их состав вводят поверхностно-активные вещества. Наиболее распространенным способом получения вспененных олигомеров является взбивание жидкого олигомера с помощью механических приспособлений. Для изготовления вспененных клеев применяют олигомер МФ-17 и др. Его вспенивают механическим взбалтывателем или путем продувки воздуха с применением в качестве вспенивающего агента альбумина крови ( 0 2 - 1 0 % от массы олигомера) или других поверхностно-активных веществ. [25]
Рассмотренные - материалы используются для окраски лыж, столярно-строительных конструкций, детской и кухонной мебели, паркета. Как правило, для их приготовления применяют более дешевые карбамидоформальдегидные олигомеры. [26]
Рассмотрим теперь основы технологии получения меламино-формальдегидных олигомеров с учетом разобранных выше закономерностей реакций, протекающих при их синтезе. Так же, как и в случае карбамидоформальдегидных олигомеров, процесс целесообразно проводить в две стадии. Гидроксиметилирование мела-мина проводят чаще всего с использованием водного раствора формальдегида при избытке последнего, достаточном для полного вступления меламина в реакцию и преимущественного образования три - и тетраметилольных производных. Меламин плохо растворяется в воде и водном растворе формальдегида при низких температурах, что обусловливает необходимость повышения температуры на стадии гидроксиме-тилирования до 70 - 80 С. Снижение величины рН происходит за счет тех же побочных реакций, протекающих с участием формальдегида, что и в случае карбамидоформальдегидных олигомеров. Такое снижение величины рН может привести к резкому уменьшению скорости процесса ( см. рис. 3.18) за счет превращения меламина в неактивную форму сопряженной кислоты. [27]
Модифицированные Меламиноформальдегидные олигомеры широко применяют в лакокрасочной промышленности. Модификация их преследует те же цели, что и модификация карбамидоформальдегидных олигомеров, - придание растворимости в органических растворителях, способности совмещаться с различными пластификаторами и другими олигомерами и полимерами. Это особенно важно, так как лаковые пленки, получаемые из меламиноформальдегидных олигомеров, в том числе и модифицированных, отличаются большой хрупкостью и плохой адгезией к различным материалам. [28]
![]() |
Зависимость внутренних напряжений при формировании эпоксидных ( / - 3 и полиэтиленовых ( 4 покрытий от толщины подложки h. [29] |
Были получены данные о влиянии различных грунтов, применяемых для улучшения адгезии полиэфирных лаков, на кинетику нарастания и релаксации внутренних напряжений при формировании покрытий на основе олигоэфирмалеинатов. Обычно для этих целей применяются следующие составы: ПЭ - парафиновая эмульсия на основе стеарина, вазелина, трансформаторного масла, содержащая дицианаминоформальдегидный олигомер; АС-1 - продукт сополимеризации бутилметакрилата с метакрил-амином в присутствии дибутилсебацината ( дисаполь), а также карбамидоформальдегидный олигомер МФ-17. При формировании покрытий на этих подслоях наблюдается их самопроизвольное отслаивание, что сопровождается понижением внутренних напряжений. Наихудшие адгезионные свойства к полиэфирным покрытиям обнаруживает подслой из АС-1 и парафиновой эмульсии. Значительное понижение внутренних напряжений и высокие адгезионные свойства покрытий обнаруживаются при формировании их на эластичной грунтовке на основе поливинил-ацетатной эмульсии. [30]