Полифункциональный олигомер
Cтраница 2
Отверждение полифункциональных мономеров или олигомеров, осуществляемое по механизмам полимеризации или поликонденсации, наиболее широко используется для получения густосетчатых полимеров в производстве пластиков, лаков, клеев, герметиков. Полифункциональные олигомеры все шире применяются и в производстве редкосетчатых эластомеров ( см., напр. [16]
 |
Изотермы адсорбции би - ( /, моно - Г нг / г ( 2 и бесфункционалыюго ( 3 политетра - 4 гидрофуранов. [17] |
Каждый из рассмотренных классов олигомеров требует специфического подхода к выбору методов исследования его РТФ. РТФ полифункциональных олигомеров удобно представлять графически. [18]
Скорость отвердения во многом зависит от температуры процесса, необходимо, чтобы она была выше температуры стеклования полимера. В случае полифункционального олигомера, функциональные группы которого реагируют между собой, степень конверсии их определяет момент гелеобразования. После наступления момента гелеобразования степень конверсии функциональных групп определяется количеством вещества, сохранившего растворимость, т.е. не присоединившегося к полимерной сетке. [19]
Создание экологически полноценных материалов для различных областей техники имеет особо важное значение. В этом плане научный и практический интерес представляют полифункциональные олигомеры, получаемые методом химической модификации олигодиенов. [20]
В ряду тетрафункциональных олигомергомологов повышению прочности вулканизатов в наибольшей степени способствует наличие ОЭА с короткими олигомерными блоками, полимеризующихся с образованием в каучуке плотной трехмерной сетки ( мол. Для полярного бутадиен-ни-трильного каучука с увеличением содержания олигомера наблюдается монотонный рост прочности, при этом наибольший эффект обусловливают полифункциональные олигомеры, образующие в эластомере пространственные структуры. [21]
Следует отметить, что для экспериментального определения средневесовой функциональности олигомера ( в отличие от /) нет прямого универсального метода. Однако, как будет показано далее, fw для ряда конкретных олигомерных систем может быть определена косвенным методом - по точке гелеобразования при их превращении в сшитый полимер. В общем случае, особенно для полифункциональных олигомеров, при определении / ю / / необходимо проводить фракционирование олигомера по типам функциональности. [22]
При отверждении полифункциональных мономеров или олигомеров основная причина отклонения структуры образующейся сетки, особенно густосотчатоп, от статистически ожидаемой - возникновение негомогенной ( микрогелевой или разпоилотной) и даже гетерофаз-пой структуры. Различие в реакционной способности функциональных групп олигомеров и вследствие этого в скоростях их превращения приводит к неравномерному распределению узлов и образованию разноплотной структуры. Такие структуры часто образуются при полимеризации полифункциональных олигомеров. В этих случаях система может разделяться на две или более фазы вследствие несовместимости компонентов при определенной глубине процесса. [23]
При отверждении полифункциональных мономеров или олигомеров основная причина отклонения структуры образующейся сетки, особенно густосетчатой, от статистически ожидаемой - возникновение негомогенной ( микрогелевой или разноплотной) и даже гетерофаз-ной структуры. Различие в реакционной способности функциональных групп олигомеров и вследствие этого в скоростях их превращения приводит к неравномерному распределению узлов и образованию разноплотной структуры. Такие структуры часто образуются при полимеризации полифункциональных олигомеров. В этих случаях система может разделяться на две или более фазы вследствие несовместимости компонентов при определенной глубине процесса. [24]
В настоящем сообщении изложены результаты исследования фотополимеризации эпоксиакрилатного олигомера в присутствии комплексов меди с сульфоксидами и трибутилфосфа-том. Показано, что сульфоксидные и трибутилфосфатные комплексы меди ( комплексы с переносом заряда) являются сильными ингибиторами фотосшивания данных олигомеров, а комплексы кобальта ( комплексы без переноса заряда) в незначительной степени влияют на процесс полимеризации. Обнаружено, что как в случае фотополимеризации виниловых мономеров, так и полифункциональных олигомеров, механизм ингибирования радикальных процессов соединениями меди одинаков. Однако при фотосшивании эпоксиакрилатных олигомеров в присутствии комплексов меди ингибирующее действие последних может быть определено только косвенно - по времени образования полимера. Измерение констант передачи цепи ( kz / kp) как, например, для виниловых мономеров, при фотополимеризации эпоксиакрилатных олигомеров не представляется возможным. [25]
Являясь аллотропной модификацией кислорода, озон, тем не менее, сильно от него отличается, например, он интенсивно окрашен, диамагнитен, ядовит и взрывоопасен. Его исключительная реакционная способность уже давно привлекла внимание химиков. Достаточно вспомнить, насколько плодотворным оказался в начале нашего века метод установления строения высокомолекулярных соединений путем разрезания их с помощью озона на фрагменты, доступные исследованию методами органического анализа. Ряд дефицитных соединений ( лекарственных препаратов стероидного ряда, витаминов, алифатических дикарбоновых кислот и полифункциональных олигомеров) получают в промышленных масштабах, используя озон. Масштабы применения озона сильно возросли в последнее время и ожидается, что будут возрастать все больше, главным образом благодаря давлению экологических проблем, поскольку оказалось, что обработка озоном питьевой воды и промышленных сбросных вод является одним из наиболее эффективных способов их очистки. [26]
Превращение жидких или легкоплавких олигомеров в высоко-полимеры может осуществляться в сравнительно мягких условиях и не сопровождаться большими усадками и внутренними напряжениями. Это позволяет получать из реакционноспособных олигомеров крупногабаритные изделия, защитные покрытия, электроизоляционные материалы, литьевые пластмассы, волокна и эластомеры без применения высоких давлений, повышенных температур, растворителей. Использование олигомеров не только упрощает технологию переработки полимеров, но и дает возможность создавать новые материалы и технологические методы для решения сложных задач, выдвигаемых современной техникой. Применение олигомеров с реак-ционноспособными группами позволяет по-новому подойти к проблеме модификации свойств промышленных полимеров. Благодаря хорошей совместимости олигомеров с высокополимерами возможно создание полимер-олигомерных композиций, в которых олигомер сначала выполняет роль временного пластификатора. После отверждения таких композиций олигомер образует с линейным высокополимером привитой сополимер или систему, в которой линейный полимер замурован в сетке, возникающей в результате отверждения полифункционального олигомера. [27]
Превращение жидких или легкоплавких олигомеров в высоко-полимеры может осуществляться в сравнительно мягких условиях и не сопровождаться большими усадками и внутренними напряжениями. Это позволяет получать из реакционноспособных олигомеров крупногабаритные изделия, защитные покрытия, электроизоляционные материалы, литьевые пластмассы, волокна и эластомеры без применения высоких давлений, повышенных температур, растворителей. Использование олигомеров не только упрощает технологию - переработки полимеров, но и дает возможность создавать новые материалы и технологические методы для решения сложных задач, выдвигаемых современной техникой. Применение олигомеров с реак-пионноспособными группами позволяет по-новому подойти к проблеме модификации свойств промышленных полимеров. Благодаря хорошей совместимости олигомеров с высокополимерами возможно создание полимер-олигомерных композиций, в которых олигомер сначала выполняет роль временного пластификатора. После отверждения таких композиций олигомер образует с линейным высокополимером привитой сополимер или систему, в которой линейный полимер замурован в сетке, возникающей в результате отверждения полифункционального олигомера. [28]
Страницы: 1 2