Cтраница 1
Олигоорганосилоксаны представляют собой бесцветные, химически инертные, не растворимые в воде, но растворимые в ароматических углеводородах и спиртах жидкости. Свойства их обусловлены строением молекул олигомеров. В то же время лучшие сорта минеральных и большинство синтетических масел имеют температуру застывания от - 50 до 55 С и изменяют вязкость в диапазоне этих температур в тысячи раз. [1]
Олигоорганосилоксаны ( полидиметил - и полиметилфенилсилок-саны), обладающие высокой термостойкостью ( до 250 - 300 С), стойкостью к окислению и действию химических реагентов, высокой теплопроводностью и низкой температурой застывания, применяют как теплоносители [17] и как охлаждающие жидкости. [2]
Олигоорганосилоксаны разделяются на олигомеры линейной. [3]
Олигоорганосилоксаны с алкоксиоксиалкиленовыми фрагментами в разветвлении нашли за последнее время большое применение как поверхностно-активные вещества, регулирующие пенообразование и стабилизирующие пену в производстве пенополиуретанов различных типов. [4]
Олигоорганосилоксаны обладают высокой радиационной стойкостью, которая в значительной степени зависит от типа замещающих групп у атома кремния. Олигомеры, содержащие алифатические группы, легче разрушаются при облучении по сравнению с олигомерами, содержащими ароматические группы. Стабильность олигоорганосилоксанов при воздействии ионизирующих излучений возрастает с увеличением содержания фенильных групп в органической части молекулы. [5]
Олигоорганосилоксаны разветвленного строения находят все возрастающее применение в промышленности, что объясняется рядом их специфических свойств. Так, разветвленные олигоме-тилсилоксаны имеют значительно более низкие температуры затвердевания по сравнению с олигометилсилоксанами линейного строения. Разветвленные Олигоорганосилоксаны с фенильными радикалами у атома кремния и концевыми гидроксильными или алкоксильными группами оказались эффективными модификаторами различных органических полимеров и резин из карбо-и гетероцепных эластомеров. Олигоорганосилоксаны, содержащие боковые алкоксиоксиалкиленовые или алкоксиоксиалкилен-пропильные группировки в разветвлении и обладающие высокой поверхностной активностью, оказались эффективными пе-норегуляторами и пекостабилизаторами и нашли широкое применение в производстве пенополиуретанов. [6]
Такие Олигоорганосилоксаны получают каталитической полимеризацией диорганоциклосилоксанов органотриэтоксисила-нами с последующей переэтерификацией разветвленного олиго-органосилоксана моноалкиловыми эфирами олигоалкиленглико-лей или гидролитической соконденсацией гидридоргано - и диорганодихлорсиланов с последующим гидросилилированием аллилалкиловых эфиров олигоалкиленгликолей олигогидридор-ганосилоксанами. [7]
Строение олигоорганосилоксанов определяет совместимость их с различными органическими полимерами или олигомерами. Например, наличие алкоксигрупп обусловливает хорошую совместимость с алкидными, некоторыми модифицированными карбамидао-формаль-дегидными, а также эпоксидными полимерами; олигоорганосилоксаны, обогащенные ОН-группами, хорошо совмещаются с некоторыми полиэфирами, полиакрилатами, а также с эфирами целлюлозы. Упомянутые особенности молекулярной структуры определяют чрезвычайно широкие возможности для регулирования свойств олигоорганосилоксанов и их использования. [8]
Модификацию олигоорганосилоксанов проводят олигомерами самых различных видов: олигоэфирами, высыхающими и невысыхающими алкидами, феноло -, карбамиде - и меламиноформальде-гидными олигомерами, эпоксидами, полиакрилатами и эфирами целлюлозы. Химической основой модификации является взаимодействие функциональных сила-нольных групп олигоорганосилоксанов с функциональными группами олигомеров-модификаторов, преимущественно гидроксильными. [9]
Синтез олигоорганосилоксанов осуществляли методом гидролитической поликонденсации соответствующих диалкил-или алкнл-арилхлорснланов с последующей каталитической перегруппировкой образовавшихся наряду с линейными циклических олнгомеров и дисилоксанов. [10]
Большинство перечисленных олигоорганосилоксанов получают методом гидролитической конденсации органохлорсиланов с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза. [11]
Модифицированные олигомеры олигоорганосилоксаны 238 ел. [12]
В производстве олигоорганосилоксанов роторные испарители применяют для непрерывных процессов отгонки растворителей и легкокипящих фракций от основных продуктов реакции, а также для разделения высоковязких олигометнлсилоксанов. [13]
На основе олигоорганосилоксанов получают лакокрасочные материалы для термо -, водо -, свето - и атмосферостойких покрытий. Их используют для покрытия проводов, пропитки обмотки электродвигателей, для получения защитных покрытий, работающих длительное время при температурах 300 - 500 С. Достаточно высокая химическая стойкость позволяет применять их для окраски различных предметов домашнего обихода и промышленного оборудования. Полидиметилсилоксаны, слабо изменяющие цвет при ультрафиолетовом облучении в вакууме, используют для получения белых терморегулирующих покрытий для космических летательных аппаратов. [14]
Основными особенностями олигоорганосилоксанов являются малое изменение вязкости с температурой, низкая температура застывания ( ниже минус 60-минус 70 С), повышенная термостойкость, химическая инертность ( к различным металлам и сплавам, многим органическим полимерам, пластическим массам и эластомерам даже при нагревайии до 150 С в течение нескольких недель), коррозионно-стойкбсть, высокие диэлектрические показатели. Эти жидкости выдерживают длительное нагревание до 150 - 200 С в присутствии кислорода воздуха и до 300 С и выше в отсутствие кислорода воздуха, а добавление ингибиторов окисления позволяет достигнуть такой же стабильности и в присутствии кислорода воздуха. [15]