Cтраница 2
В чистых сосудах скорость реакции значительно выше ( по данным Пиза [51] в 1000 раз. Франк-Каменецким [65], имеет тепловую природу. С другой стороны, в работах Вильбурна и Гиншельвуда [66] было показано, что в сосудах, обработанных КС1, кинетика имеет нормальный характер, а взрыв по своим характеристикам является цепным. При этом, как это было показано еще Ольденбергом и Соммерсом [67], период индукции такого воспламенения может достигать заметных значений; он зависит также от давления гремучей смеси. Первоначально большинство авторов считало, что такие различия связаны с различными значениями эффективности гибели радикала НО2 на различных поверхностях. [16]
Пользуясь данными Чиркова [9] о кинетике реакции под пределом, мы предвычислили положение третьего предела, предполагая, что он имеет чисто тепловую природу. Реакция имеет автокаталитическую кинетику: расчет велся по максимальной скорости реакции. Из упомянутых уже опытов Чиркова явствует, что ниже рассчитанного нами предела взрыв, несомненно, не имеет места. Впоследствии Ольденберг и Соммерс [10] опубликовали данные, согласно которым несколько выше рассчитанного нами предела взрыв, безусловно, происходит. Опыты Чиркова проводились в необработанных сосудах из стекла Дурабакс диаметром 5 см. Наши расчеты относятся к этим экспериментальным условиям. [17]