Зависимость - эффективная константа - скорость
Cтраница 2
 |
Зависимость константы скорости гибели от температуры для различных радикалов в жид-кои и замороженном кумоле [ 19 ( Л. термограмма размораживания застеклованного кумола ( В. [16] |
В зависимости от способа зарождения в кумоле можно изучать третичные перекисные радикалы R02 или радикалы циклогексадиенильного типа Rs и RS02 - На рис. 6 показана зависимость эффективной константы скорости от температуры, а также расчетные величины k, вычисленные с помощью уравнения ( 12) и формулы Стокса - Эйнштейна. Гибель Rs и RS0, лимитируется диффузией и происходит в области расстекловывания кумола. [17]
Обращаясь к экспериментальным данным, нужно констатировать, что вопрос о температурной зависимости стадии образования квазимолекулы ( константа k) совершенно не изучен, так как, вследствие почти полного отсутствия количественных исследований зависимости эффективной константы скорости рекомбинации от давления, обычно невозможно установить, является ли измеряемая эффективная константа тождественной с элементарной константой k [ ср. [18]
Как видно, четкая зависимость получается, если использовать площадь под кривой необратимо хемосорби-рованного аммиака ал от 473 К и выше ( средние и сильные центры); другие варианты не удовлетворяются. На рис. 7 дана зависимость эффективных констант скорости крекинга изооктана от величин Shx. Здесь видно, что для крекинга изооктана необходимы более сильные центры, чем для крекинга кумола. [19]
 |
Изменение концентрации гидроперекиси при ее распаде в присутствии ингибитора. [20] |
При разбавлении полимера цетаном или нафталином, в которых связи С - Н прочнее, чем в полипропилене, концентрация подвижных водородных атомов уменьшается, соответственно уменьшается и эффективная константа. На рис. 2 представлена зависимость эффективной константы скорости распада гидроперекиси от концентрации полимера. [21]
Форма R обладает характерным спектром поглощения с максимумом поглощения при 410 нм и, таким образом, концентрация ее может быть определена спектроскопически. На рис. 79 приведена зависимость эффективной константы скорости превращения о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон в серной кислоте разной концентрации от доли а формы R в среде. Видно, что эти величины пропорциональны друг другу. [22]
Форма R обладает характерным спектром поглощения с максимумом поглощения при 410 им, таким образом, концентрация ее может быть определена спектроскопически. На рис. 94 приведена зависимость эффективной константы скорости превращения о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон в серной кислоте разной концентрации от доли а формы R в среде. [23]
Форма R обладает характерным спектром поглощения с максимумом поглощения при 410 ммк, и таким образом, концентрация ее может быть определена спектроскопически. На рис. 65 приведена зависимость эффективной константы скорости превращения о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон в серной кислоте разной концентрации от доли а формы R в среде. Видно, что эти величины пропорциональны друг другу. [24]
В этой области концентраций серной кислоты эффективная константа скорости становится равной истинной константе скорости и, таким образом, последняя может быть определена непосредственно из данных по кинетике реакции. На рис. 66 приведена зависимость эффективной константы скорости превращения о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон от концентрации серной кислоты. Видно, что эфф растет с ростом концентрации серной кислоты до некоторого предельного значения. Это предельное значение дает непосредственно величину истинной константы скорости кислотно-каталитического процесса. Таким способом истинная константа скорости может быть определена и в тех случаях, когда не существует методов определения концентрации активной промежуточной формы. [25]
В заключение мы кратко остановимся на некоторых интересных эффектах, полученных при изучении реакций R CH4 и R СзНв. Как видно из рис. 120, при высоких температурах ( 210 - 250 С) наблюдается довольно резкое изменение зависимости эффективной константы скорости от температуры, и измеряемая энергия активации повышается до 20 ккал / моль. [26]
Эффективная константа представляет собой комбинацию константы скоростей зарождения, продолжения и обрыва цепей. Зависимость эффективной константы скорости от температуры описывается уравнением Аррениуса. [27]
Эффективная константа представляет собой комбинацию константы скоростей зарождения, продолжения и обрыва цепей. Зависимость эффективной константы скорости от температуры описывается уравнением Аррениуса. [28]
Последняя представляет собой комбинацию констант скоростей зарождения, продолжения и обрыва цепей. Зависимость эффективной константы скорости от температуры описывается уравнением Арре-ниуса. [29]
Последняя представляет собой комбинацию констант скоростей зарождения, продолжения и обрыва цепей. Зависимость эффективной константы скорости от температуры описывается уравнением Аррениуса. [30]
Страницы: 1 2 3