Бирадикал - сера
Cтраница 1
 |
Зависимость свойств вулканизата от количества связанной серы. 1 - удлинение. г - прочность при растяжении ( I кгс / смг-0, Мн / мг. [1] |
Бирадикалы серы Sx, сулъфгидрилыше HS и персульф-гидрпльные HSX радикалы могут присоединяться к макромолекулам по двойным связям или отнимать атом водорода от а-метиленовой группы углеводородной цепи полимера. [2]
Если, например, бирадикал серы, который может образоваться при расщеплении 88-цикла по нижней схеме уравнения ( 14), вступает в реакцию с углеродным атомом, содержащим неспаренный электрон, то происходит соединение неспаренного электрона бирадикала серы с электроном углеродного атома, в результате которого образуется С-S - связь [ уравнение ( 20) ]; другой электрон остается неспаренным. [3]
Учитывая сравнительно низкую реакционную способность бирадикалов серы и в то же время легкость ее присоединения к полимерным радикалам, более перспективным представляется использование веществ второй группы. Ускорение реакции объясняется увеличением концентрации активных бирадикалов серы в системе. Ясно, что в этой системе разрыв связей С - Н полимерной цепи происходит главным образом под действием радикалов ДБТД. [4]
Как установлено в последние годы Б. А. Догадкиным, скорость взаимодействия бирадикалов серы с каучуком существенно зависит от строения каучука. [5]
Активность тиильных радикалов, образовавшихся после рекомбинации полимерного радикала R - с молекулами или бирадикалами серы, неодинакова. [6]
Мы уже показали [6], что для простейшего случая - молекулярных сит ЗА, насыщенных парами серы при различных температурах, имеется довольно хорошая корреляция между количеством захваченных бирадикалов серы и каталитической активностью в реакции крекинга. В данной работе обсуждаются результаты более широких исследований различных катализаторов. Проведенные исследования показывают, что возможно качественно предсказать каталитическое действие таких парамагнитных веществ в крекинге углеводородов, а также вид и примерный состав ожидаемых продуктов. Хорошо известно [7], что молекулярные сита с катионами одновалентных металлов ускоряют главным образом реакции с промежуточными соединениями радикального типа. Подобную же, но значительно усиленную тенденцию следует ожидать при включении свободных радикалов в кристаллическую структуру молекулярных сит при насыщении серой. [7]
 |
Спектры ЭПР молекулярного сита ЗА, насыщенного серой ( 3AS. [8] |
При сравнении этих спектров со спектрами фото-лизованной OCS [ 11) и возогнанной серы [ 12 явно видно, что в молекулярных ситах, насыщенных серой, присутствуют полиатомные бирадикалы серы. Триплетный характер сигнала, ясно выраженный на рис. 1, б, возникает из-за анизотропии - фактора. Сигналы ЭПР катализаторов 3AS проявляют значительную стабильность. [9]
При вулканизации серой в присутствии каптакса, тиурама и в присутствии ДФГ также происходит разрыв восьмичленного цикла серы, образование промежуточного полисульфидного комплекса, распад которого приводит к выделению бирадикалов серы. [10]
При вулканизации серой в присутствии каптакса, тиурама и в присутствии ДФГ также происходит разрыв восьмичленного цикла серы, образование промежуточного полисульфидного комплекса, распад которого привадит к выделению бирадикалов серы. [11]
Образование сернистых гетероциклов ряда тиофена, тианаф-тена, тианафтено ( 2 3 - й) тианафтена и тианафтено ( 3 2 - 6) - тианафтена из олефинов или галогенолефинов может протекать за счет внедрения бирадикалов серы по связи С - Н или С-X ( Х - галоген) и последующей циклизации При этом циклизация может носить как интермолекулярный, так и интрамолекулярный характер. [12]
Если, например, бирадикал серы, который может образоваться при расщеплении 88-цикла по нижней схеме уравнения ( 14), вступает в реакцию с углеродным атомом, содержащим неспаренный электрон, то происходит соединение неспаренного электрона бирадикала серы с электроном углеродного атома, в результате которого образуется С-S - связь [ уравнение ( 20) ]; другой электрон остается неспаренным. [13]
Учитывая сравнительно низкую реакционную способность бирадикалов серы и в то же время легкость ее присоединения к полимерным радикалам, более перспективным представляется использование веществ второй группы. Ускорение реакции объясняется увеличением концентрации активных бирадикалов серы в системе. Ясно, что в этой системе разрыв связей С - Н полимерной цепи происходит главным образом под действием радикалов ДБТД. [14]
 |
УФ-Спектры спиртовых экстрактов смеси НК с ДТДМ ( 9 6 масс. [15] |
Страницы: 1 2