Cтраница 2
При термическом разложении исходного пиразолина получающийся синглетный триметиленметильный бирадикал быстро замыкается в низшее состояние метиленциклопропана, однако при избытке колебательной энергии у триметиленметильного бирадикала циклизация может быть столь быстрой, что стадия симметричного, плоского триметиленметильного бирадикала с тремя эквивалентными метиленовыми группами останется вне пути реакции. [16]
Следует отметить, что стабильность бирадикала ( XXXVII) существенно зависит от его конформации. Так, если разрыв С2 - С3 - связи не сопровождается поворотом С2 - и С3 - метиленовых групп на 90, то такой ортогональный триметиленметильный бирадикал ( XXXII а) не обладает повышенной стабильностью. Частично ортогональный триметиленметильный бирадикал ( XXXVII б) ( поворот одной из метиле-новых групп на 90) по стабильности занимает промежуточное положение между плоским и ортогональным триметиленметильными бира-дикалами. [17]
Следует отметить, что получаемые в твердой матрице бирадикалы довольно устойчивы. Так, триметияенметильный бирадикал, полученный из 4-метилен - 1-пиразолина ( V), воспроизводит спектр после месячного хранения при 85 К. Этот факт еще раз указывает на то, что основное состояние триметиленметильного бирадикала триплетно. [18]