Cтраница 2
Наиболее удобным в методе стационарных поляризационных измерений является определение порядка реакции по зависимости логарифма плотности тока от логарифма активности компонента при постоянном потенциале. Не всегда можно считать, что равновесная концентрация компонента равна аналитической, поэтому порядок реакции по компоненту желательно ( хотя это не всегда возможно) определять из зависимости логарифма плотности тока от логарифма равновесной активности компонента. Другие способы определения порядка реакции - по зависимости плотности тока обмена от концентрации и от равновесного потенциала, в отличие от первого, требуют при расчете предварительных знаний о механизме реакции. В результате определения порядков реакции оказывается возможншм записать определенную последовательность стадий суммарной электродной реакции. [16]
Ваграмян [3] разработал метод, который основан на быстром изменении плотности поляризующего тока от нуля до максимального значения. Этот способ дает возможность выявить концентрационную и химическую поляризацию путем сопоставления результатов, полученных при различной скорости изменения плотности тока. Однако наряду с большой практической ценностью данного метода следует отметить и тот факт, что не во всех случаях быстрым снятием поляризационных кривых можно легко разделить концентрационную и химическую поляризацию. Так, например, результаты экспериментального исследования процесса электроосаждения никеля из сернокислых растворов [83] показывают, что зависимость потенциала электрода от быстро меняющейся плотности тока имеет весьма сложный характер и с трудом поддается интерпретации. В основу температурно-кинетического метода, предложенного Горбачевым [84], положена зависимость скорости электрической реакции от температуры при постоянной величине поляризации. Из полученных данных о зависимости логарифма плотности тока от обратной температуры определяется величина эффективной энергии активации электродного процесса. Эта величина и ее зависимость от потенциала поляризации, наряду с влиянием перемешивания на плотность тока, являются основными критериями для определения концентрационной и химической поляризации. [17]