Cтраница 5
![]() |
Параметр а и кажущаяся энергия. [61] |
Совпадение результатов опытов, проведенных в присутствии различных катализаторов, свидетельствует о достижении кинетической области и правильном определении энергии активации. Этот метод позволяет изучать кинетику реакций, не зная их механизма, и дает возможность установить границы областей протекания реакции. На рис. 3 представлена зависимость логарифма скорости гидрогенолиза тиофена, рассчитанная по этому методу, от температуры. [62]
![]() |
Соотношение между истинной и кажущейся энергиями активации. [63] |
Ленгмюра - Хиншельвуда следует, что энергии и энтропии активации нельзя считать постоянными величинами в относительно широком температурном интервале и что они зависят от условий эксперимента. Это обстоятельство заслуживает более подробного рассмотрения, так как оно помогает различать кажущуюся и истинную энергии активации. Если построить график, выражающий зависимость логарифма скорости от обратной температуры в температурном интервале, в котором значение 0 везде близко к единице, то из наклона прямой на графике может быть получена величина истинной энергии активации. [64]
![]() |
Калибровочный график для определения концентрации акриламида с ( I - диффузионный ток. [65] |
На основании полученных данных табл. 1 5 строят кинетические кривые изменения концентрации акриламида при полимеризации в координатах [ MJ - т соответствующие различным концентрациям инициатора. По тангенсу угла наклона касательной, проведенной к начальному участку кинетической кривой, определяют скорость полимеризации [ в моль / ( л-с) ] при различных концентрациях инициатора. По полученным данным строят график зависимости логарифма скорости полимеризации от логарифма концентрации инициатора в исследуемых растворах и определяют порядок скорости полимеризации по инициатору. [66]