Cтраница 2
При описании равновесий жидкость - пар большой практический интерес представляет оценка параметров моделей на основе минимальной информации о бинарных системах, поскольку такая оценка позволяет существенно сократить трудоемкий эксперимент по фазовым равновесиям. [16]
![]() |
Составы сольватов, образующихся при экстракции нитратов металлов ТБФ, полученные различными методами. [17] |
При описании равновесия уравнениями (11.17) и (11.18) предполагается, что образование смеси сольватов является единственной причиной отклонения органической фазы от идеальности. Подобный подход часто вызывает вполне обоснованную критику, поскольку отказ от учета других причин неидеальности экстракта в ряде случаев приводит к выводу об образовании сольватов, которые в реальных растворах не существуют. [18]
Тогда для описания равновесия в такой системе необходимо kia - 1 уравнений равновесия. [19]
![]() |
Значения взаимных растворимостей для бинарных систем при 25 С.| Значения параметров НРТЛ, использованные авторами работы для расчета равновесия жидкость-жидкость в тройных системах при 25 С. [20] |
Если для описания равновесия жидкость-жидкость в тройной системе используется уравнение НРТЛ, то оно будет иметь девять настраиваемых параметров бинарного взаимодействия, в то время как уравнение ЮНИКВАК - только шесть. В настоящее время для получения необходимых значений параметров пытаются использовать данные только по тройным системам, что является, однако, опасной затеей, поскольку невозможно в результате получить набор всеобъемлющих параметров. В этом контексте слово всеобъемлющие означает то, что с помощью таких параметров могут быть описаны также данные по равновесию для пар компонентов. Хайдемайн и др. [37] показали что, если наборы параметров определены без должной тщательности, то расчетные результаты могут оказаться необычными и странными. [21]
Использованный метод описания равновесий твердое тело - газ принципиально применим также и для рассмотрения равновесий между другими фазами, например твердым телом и жидкостью. [22]
По качеству описания равновесий жидкость - пар и жидкость - жидкость модель UNIQUAC в среднем соответствует модели NRTL, но содержит, в расчете на пару компонентов, на один оцениваемый параметр меньше. Последнее важно при расчете параметров для бинарных систем с малой взаимной растворимостью компонентов, когда для обоснованного расчета трех параметров данных недостаточно, а также в любом другом случае очень ограниченной экспериментальной информации о системе. Ценное свойство модели - учет в явной форме комбинаторного вклада в gE, что позволяет применить модель к растворам полимеров. [23]
На основе описания равновесия жидкость-жидкость уравнением NRTL рассмотрены два варианта расчета составов фаз. Первый вариант заключается в определении состава равновесной фазы при задании состава другой фазы. Второй вариант эквивалентен расчету одноступенчатой экстракции. Расчет в обоих вариантах выполняется с использованием итерационного метода уточнения коэффициентов распределения и составов фаз по соответствующим программам, приведенным в тексте статьи. Программы представлены на - АЛГОЛ-60. Имеются указания по работе с ними и дримеры расчета. [24]
Большей частью для описания равновесия в многокомпонентных смесях используют равновесные соотношения, выраженные через константы равновесия или относительные летучести разделяемых компонентов. [25]
Большей частью Для описания равновесия в многокомпонентных смесях используют равновесные соотношения, выраженные через константы равновесия или относительные летучести разделяемых компонентов. [26]
Большей частью для описания равновесия в многокомпонентных смесях используют равновесные соотношения, выраженные через константы равновесия или относительные летучести разделяемых компонентов. [27]
Выбор уравнения для описания равновесия жидкость-пар определяется прежде всего конкретными условиями расчета ректификации. Если, например, по условиям разделения, по всей высоте колонны отделяемый микрокомпонент содеркится в растворе в такой концентрации, что ее термодинамическое поведение описывается законом Генри, а поведение растворителя - законом Рауля, то первостепенное значение имеет точный расчет константы Генри. Для расчета последней по любой из изложенных выше методик рассчитываются величины коэффициентов активности примеск при бесконечном ее разведении в данном растворителе величина Куопределяется из соотношения К у ft yCC), где индекс I относится к растворителю, а индекс i к примеси. В смысле точности предсказания констант Генри в данной задаче, как показывают расчеты, все же несколько предпочтительнее располагать данными о равновесии для растворов с концентрацией примеси около 5 мол. [28]
Приведенный выше способ описания равновесия между жидкостью и идеальным ассоциированным паром не связан с применением коэффициентов фугитивности. В некоторых случаях, однако, введение этих величин целесообразно. [29]
![]() |
Равновесие, а - по Вальрасу. б - по Маршаллу. [30] |