Cтраница 2
Лонге-Хиггинс показал, что можно перегруппировать использованные Питцером орбитальные функции таким образом, чтобы получить альтернативное описание диборана. В этом описании две группы ВН2 соединяются двумя эквивалентными трех-центровыми или банановыми связями, каждая из которых охватывает два атома бора и один из мостиковых атомов водорода. Эти эквивалентные орбитали напоминают рассмотренные ранее орбитали этилена ( см. с. [16]
В общем, механизм S l ( N) доказать очень трудно, так как всегда существует альтернативное описание через - механизм с приоритетом нуклеофильного содействия над электрофилъной атакой. Один нз возможных путей для выбора между этими двумя альтернативами состоит в следующем. [17]
Суммарно эти атомы должны поставить 6 электронов, поэтому в среднем электронная: плотности л-связей в соединениях Mov должна быть несколько выше, чем в соединениях MoVI. Альтернативное описание состоит в том, что при использовании всех возможных л-электронов атомов кислорода в случае комплексов MoVI часть из них должна попадать на антисвязываю-щие МО, ослабляя связи молибдена с его лигандами. [18]
Вязкопластическая модель часто используется для описания развивающегося во времени неупругого деформирования твердых тел. Одной из наиболее привлекательных особенностей этой модели является то, что установившееся вязкопластическое течение оказывается альтернативным описанием упругопластического поведения. [19]
Ограничения степеней свободы системы на макроуровне имеют определенное физическое воплощение, поэтому на микроскопическом уровне эти ограничения сами подчинены тем же динамическим законам, что и система, которую они ограничивают. Ограничения отличаются от степеней свободы, которые они модулируют, только в том смысле, что они являются альтернативными описаниями этих степеней свободы [ 87, с. Альтернативное ( но не лингвистическое) описание системы с помощью уравнений связи или ограничений является не избыточным и менее детальным, поэтому оно неэквивалентно полному перечислению всех реальных степеней свободы и динамических деталей системы. Именно простота альтернативных описаний обеспечивает возможность селективного управления динамикой системы. В работах [87; 88] рассматривается также вопрос о спонтанном возникновении в гомогенной среде ограничений, образующих в ней дискретные системы. При этом используются принципы неравновесной термодинамики, развитой И. Пригожиным и другими, и делается вывод о том, что наблюдаемая упорядоченность биологических систем является апостериорным фактом эволюции. [20]
Однако осуществляя в ( 7) минимизацию по параметрам решения и, убеждаемся, что они становятся ф-циями времени, и поэтому предельная ф-ция и [ t, х л ( 1), оа ( /) ] в общем случае может не быть решением ур-ний движения. Это приводит к непривычному для физиков образу соли-тона с плавающими параметрами ( солитона - моллюска), что инициировало поиски альтернативного описания. [21]
Другие соединения имеют структуры, связанные со структурой цинковой обманки не столь простым способом. Например, в Zn3AsI3 заняты только три четверти позиций Zn, а позиции атомов S статистически занимают 3 I - j - As. Альтернативное описание этой сесквисульфидной структуры таково: атомы металла статистически занимают две трети тетраэдрических пустот в кубической плотнейшей упаковке атомов S. Еще одна возможность заключается в том, что некоторые позиции атомов S остаются вакантными. Если они свободны на одну четверть, как в Cu3SbS3 и Cu3AsS3, то каждый атом Sb или As имеет трех соседей ( пирамидальная кон - Фигурация) вместо четырех тетраэдрически расположенных атомов S. Эти структуры описаны более подробно в гл. [22]
Молекулярно-орбнтальная картина образования трехчленного углеродного цикла молекулы циклопропана из трех фрагментов СН2, содержащих гибридную sp2 - и негибридизованную / 7-орбнталь, бьша дана в гл. Альтернативное описание связывания в циклопропане основано на представлении о гибридизации всех орбнталей атома углерода групп СЩ, образующих трехчленный цикл. [23]
Следует подчеркнуть, что резонансные структуры не есть изображения отдельных молекул. Существует одна единственная структура. Резонансные структуры являются альтернативными описаниями, которые вместе взятые описывают действительно существующую молекулу. Чтобы прийти к предсказанию структуры или свойств данной молекулы, необходимо разумно качественно оценить важность всех возможных участвующих в резонансе структур. Гораздо больше будет сказано о резонансных структурах позже, особенно в гл. [24]
Максвелла уравнения; получающееся безмассовое векторное поле приобретает калибровочную инвариантность и отвечает лишь двум физ. Это обстоятельство делает невозможным непосредств. Проблема перехода решается Штюкельберга формализмом, дающим альтернативное описание массивного векторного поля. [25]
Принципиальным становится определение структуры нашего незнания, осмысление ситуаций, где еще могут существовать русла, а также техники, позволяющей переходить от одних русел к другим, от одних теорий к их альтернативам. Может, к примеру, оказаться, что неокейнсианство и монетаризм - это не альтернативное описание одной реальности, а теории, относящиеся к разным руслам. Поэтому может оказаться, что вопросы Вы за или против. [26]
Дальнейшими важными примерами гибридизации являются молекулы этилена и ацетилена. Этилен изображают обычно с двойной связью между двумя атомами углерода. Такое положение и наблюдается на самом деле. Однако существует альтернативное описание связей в этилене, исходящее из установленной экспери - ментально плоской структуры этой молекулы и рассматривающее возможности образования связей при таком строении. Если двумя р-орбитами являются орбиты рх и ру, то плоскостью гибридных орбит будет плоскость х - у. Это показывает, что 5р2 - гибридизация является лучшим описанием молекулы этилена, чем 5р3 - гибридизация. При этом для связей используются только три электрона каждого атома углерода, а четвертый находится на 2рг - орбите. [27]
Ограничения степеней свободы системы на макроуровне имеют определенное физическое воплощение, поэтому на микроскопическом уровне эти ограничения сами подчинены тем же динамическим законам, что и система, которую они ограничивают. Ограничения отличаются от степеней свободы, которые они модулируют, только в том смысле, что они являются альтернативными описаниями этих степеней свободы [ 87, с. Альтернативное ( но не лингвистическое) описание системы с помощью уравнений связи или ограничений является не избыточным и менее детальным, поэтому оно неэквивалентно полному перечислению всех реальных степеней свободы и динамических деталей системы. Именно простота альтернативных описаний обеспечивает возможность селективного управления динамикой системы. В работах [87; 88] рассматривается также вопрос о спонтанном возникновении в гомогенной среде ограничений, образующих в ней дискретные системы. При этом используются принципы неравновесной термодинамики, развитой И. Пригожиным и другими, и делается вывод о том, что наблюдаемая упорядоченность биологических систем является апостериорным фактом эволюции. [28]
В каждой точке пространства-времени Л определено локальное комплексно-четырехмерное тви-сторное пространство, причем твисторные пространства в разных точках полностью независимы, если не считать требований непрерывности и дифференцируемости. Таким образом, пространство локальных твисторов есть ( комплексно-четырехмерное) векторное расслоение над пространством-временем Л, а не просто комплексно-четырехмерное векторное пространство. Можно также рассматривать поля локальных твисторов как сечения этого расслоения, определенные стандартным способом. Следовательно, на основе локальных твисторов нельзя построить формализм для некоего альтернативного описания физических явлений, в котором понятие точки пространства-времени не рассматривалось бы как фундаментальное, что было одной из главных целей при построении теории глобальных твисторов. Для этих целей могут оказаться пригодными асимптотические тви-сторы в искривленном пространстве-времени, которые мы кратко рассмотрим в конце гл. Определение асимптотического твистора опирается на понятие локального твистора. [29]
В настоящей вероятностной теории нам понадобятся вероятности, принимающие, в отличие от вероятностей типа нуль - единица, любые значения от нуля до единицы. Здесь перед нами во весь рост встает конфликт между субъективистскими взглядами на вероятность и ее объективными интерпретациями. Субъективная интерпретация соответствует случаю, когда отдельные траектории неизвестны. Вероятность ( и в конечном счете связанная с ней необратимость) при таком подходе имеет своим истоком наше незнание. К счастью, существует другая, объективная интерпретация; вероятность возникает в результате альтернативного описания динамики, нелокального описания, возможного лишь для сильно неустойчивых динамических систем. [30]