Бирштейн
Cтраница 1
Бирштейн и О. Б. Птицына Конформации макромолекул является в известной степени, продолжением моей монографии Конфигурационная статистика полимерных цепей, изданной Академией наук СССР в 1959 г. и Издательством Interscience - Wiley в 1963 г., но имеет, однако, иной характер. Она представляет собой компактног и строгое изложение основных вопросов равновесного поведения макромолекул, связанных с их конформациями, и содержит подробный анализ конформационных превращений биологических полимеров. [1]
Бирштейн и Бакская и Поля. Подобная зависимость от природы растворителя довольно неожиданна. [3]
Бирштейн и Птицына [15], мы ограничимся в настоящем параграфе кратким изложением основной идеи, отсылая читателя за подробностями к упомянутой монографии. [4]
Борисова и Бирштейн [24] провели детальные расчеты кон-формаций синдиотактических виниловых углеводородов с учетом внутреннего вращения в привесках. Они показали, в полном соответствии с экспериментальными данными, что плоская транс-форма полибутадиена-1 2 несколько выгоднее спиральной, а для полипропилена спиральная конформация должна быть более устойчивой. [5]
Однако, как было показано Бирштейн и Птицыным [24], в макромолекулах гибкоцепных полимеров дополнительное размывание потенциального рельефа за счет крутильных колебаний не приводит к заметным изменениям конформационных свойств макромолекул ( размеров, дипольных моментов) по сравнению с адекватной дискретной поворотно-изомерной моделью. [6]
В работах Милана [1017], Бирштейна, Птицына [1018], Бейкера, Оути, Райтнура [1019], Хартмана, Енике [1020], Эрлиа [1021], Дебая с сотрудниками [1022], Бренса, Мюллера [1023] описаны электрические свойства полистирола. [7]
Однако, как показали при теоретическом рассмотрении этого вопроса Бирштейн и Луизи [485], даже таких малых различий в свободных энергиях конформаций достаточно для обеспечения преобладания одной из форм. [8]
Все же основную роль в регулярных углеводородных цепях с разветвлениями играют внутримолекулярные взаимодействия. Борисовой и Бирштейн [24] удалось показать расчетами, что ветвления закономерно приводят к изменению типа спирали. Далее, если в углеводородных привесках ветвление начинается у первого атома, то углы вращения в главной цепи будут ( 84 204), что близко к спиральной кон-формации 4ь если ветвление начинается у второго атома боковой цепи, то рассчитанные углы вращения ( 70, 193), а эта уже соответствует промежуточной спирали. Таким образом, без учета межмолекулярных взаимодействий основные закономерности строения регулярных кристаллических углеводородов превосходно объясняются, хотя во многих конкретных случаях ( в частности, при объяснении явления полиморфизма) требуется более детальное исследование. [9]
В связи с этим интересно отметить, что изучение удельного вращения оптически активных углеводородов, например поли-5 - ме-тилгептена-1, позволяет сделать заключение о существовании устойчивых спиральных образований в растворах с преобладанием цепей с заданным направлением вращения. К аналогичному заключению пришли Бирштейн, Готлиб и Птицын6, которые теоретически показали, что изотактические макромолекулы полистирола состоят из спиральных сегментов правого и левого вращения ( Зрспираль), содержащих в среднем четыре мономерных звена на виток спирали. Расстояние между концами цепи пропорционально ( Pi) 1, где Pi - отношение вероятностей существования различных и одинаковых конфигураций у соседних мономерных звеньев. [10]
В связи с этим интересно отметить, что изучение удельного вращения оптически активных углеводородов, например поли-5 - ме-тилгептена-1, позволяет сделать заключение о существовании устойчивых спиральных образований в растворах с преобладанием цепей с заданным направлением вращения. К аналогичному заключению пришли Бирштейн, Готлиб и Птицын6, которые теоретически показали, что изотактические макромолекулы полистирола состоят из спиральных сегментов правого и левого вращения ( Si-спираль), содержащих в среднем четыре мономерных звена на виток спирали. Расстояние между концами цепи пропорционально ( Pt) - где Pi - отношение вероятностей существования различных и одинаковых конфигураций у соседних мономерных звеньев. [11]
Переход р-форма - клубок имеет иной характер, так как р-форма двумерна. Теория таких переходов развита Бирштейн и др. [73] применительно к кросс р-форме полипептидной цепи. [12]
В связи с этим интересно отметить, что изучение удельного вращения оптически активных углеводородов, например поли-5 - ме-тилгептена-1, позволяет сделать заключение о существовании устойчивых спиральных образований в растворах с преобладанием цепей с заданным направлением вращения. К аналогичному заключению пришли Бирштейн, Готлиб и Птицын6, которые теоретически показали, что изотактические макромолекулы полистирола состоят из спиральных сегментов правого и левого вращения ( Зрспираль), содержащих в среднем четыре мономерных звена на виток спирали. Расстояние между концами цепи пропорционально ( Pi) 1, где Pi - отношение вероятностей существования различных и одинаковых конфигураций у соседних мономерных звеньев. [13]
В последующие годы и другие авторы использовали процедуру Флори для построения теории перехода клубок - глобула [72 - 74], фактически повторяя работу [70] и приходя к тем же самым результатам, отличающимся от результатов строгой теории. И только в 1986 г. Бирштейн и Прямицын [75] обратили внимание на ошибку, которую совершали авторы этих работ. [14]
Переходы [ i-форма - клубок имеют несколько иной характер, так как Р - форма двумерна. Теория этих переходов была развита Бирштейн. [15]
Страницы: 1 2