Cтраница 2
При небольших пробах зависимость объема удерживания от высоты пика определяется кривизной изотермы адсорбции, при больших - кривизной изотермы растворения. В области средних концентраций раствора наступает компенсация эффектов, связанных с кривизной изотерм растворения и адсорбции; эта область кажущегося отсутствия зависимости объема удерживания от высоты пика может достигать 5 - 6 порядков изменения его высоты или же иметь минимум. Следовательно, для получения воспроизводимых величин удерживания целесообразно работать в области минимума зависимости объема удерживания от высоты пика. Если же по каким-либо причинам ( малый объем пробы, низкие концентрации исследуемого вещества) не удается работать в этой области, следует использовать линейную зависимость объема удерживания от обратной величины логарифма высоты пика [6], по которой вычисляют величину удерживания при фиксированной высоте пика. [16]
На подготовленную таким образом поверхность был нанесен слой фторопласта из раствора в ацетоне динамическим способом. Приготовленная таким образом колонка длиной 50 м имела 125 тыс. теоретических тарелок. Температура разделения составляла 200, скорость газа-носителя достигала 40 мл / мин. На этой колонке определена зависимость объема удерживания от числа углеродных атомов. На основании вышеизложенного можно сделать вывод, что разделение оловоорганических соединений с достаточной эффективностью достигается на сравнительно коротких мнкро-насадочных и капиллярноиасадочиых колонках. [17]
Методика группового анализа заключается в газохромато-графическом разделении смеси в первом хроматографе и вводе отдельных идентифицируемых компонентов в парофазный пи-ролизер. После проведения пиролиза образовавшиеся продукты поступают во второй хроматограф, включенный в общую схему. На основе качественного состава летучих продуктов пиролиза и количественного их соотношения, полученных из пирограммы, устанавливают функциональность введенного в пиролизер компонента. Эта методика применима не только для индивидуальных соединений, в пиролизер могут быть введены и неразделившиеся или частично разделившиеся в первом хроматографе вещества. Идентификация соединений в исходном образце осуществляется на основе установленной по пиро-грамме функциональности и зависимости объемов удерживания идентифицируемых летучих соединений от числа углеродных атомов. [18]
Конечно, если изучается термодинамика равновесия газ - жидкость, то подобная экстраполяция служит необходимым элементом эксперимента, однако аналитика-хроматографиста больше интересует та избирательность сорбента, которая наблюдается в реальных условиях, когда на величины удерживания влияет весь комплекс сорбционных процессов. И с этой точки зрения избирательность неподвижной фазы необходимо определять как экспериментальную величину при каких-то наперед заданных условиях эксперимента. С этой точки зрения необходимо при изучении избирательности неподвижной фазы применять наименее активный и наиболее гомогенный носитель, а количество неподвижной фазы на диатомитовом белом носителе типа хроматона и хромосорба W должно составлять 10 - 15 % от массы сорбента, что приходится на минимум зависимости удельного объема удерживания от количества неподвижной фазы. Хотя в таких условиях определенный вклад в объем удерживания приходится на ряд адсорбционных процессов, однако данные удерживания сравнительно мало ( в пределах 5 - 7 % изменения количества неподвижной фазы в колонке) зависят от содержания неподвижной фазы на сорбенте, а избирательность реальной колонки может быть практически использована в аналитической химии без излишних теоретических аппроксимаций. Поэтому рекомендуется параметры избирательности неподвижной фазы определять экспериментально в экстремальных областях: в минимуме зависимости удельного объема удерживания от количества неподвижной фазы на носителе и в минимуме зависимости объема удерживания от размера пробы. [19]