Бисдиазотирование

Cтраница 2

Общая схема получения ( К1 - Д - К2) этой большой и важной группы азокрасителей состоит в бисдиазотировании бензидина, одного из его производных, или л-диаминов определенного типа, или некоторых ж-диаминов и сочетании бисдиазосоединения с двумя молями одного или различных азосоставляющих. Красители этого класса, первым примером которых явился Конго красный ( Бетти-гер, 1884), являются субстантивными к целлюлозному волокну. Природа процесса крашения прямыми красителями показывает, что вы-краски не должны обладать прочностью к энергичному мытью; дисазокрасители бензидино вого типа, кроме того, имеют плохую свето-прочпость. Тем не менее, благодаря относительно низкой стоимости и пригодности для ряда целей, прямые бензидиновые красители интенсивно изучались и продолжают производиться в промышленности. Большинство товарных прямых дисазокрасителей для хлопка принадлежит к производным этого класса, за исключением некоторых производных J - и Y-КИСЛОТЫ. Однако, кроме небольшого числа медных комплексов красителей, получающихся из дианизидина и обладающих хорошей прочностью к свету, светопрочные прямые красители для хлопка не относятся к бензидиновым производным. [16]

Диаминодифенилметан, 4 4 -диаминодифенилсульфид ( XXXIV - тиоанилин) и его 2 2 -дисульфокислота ( XXXV) являются примерами диаминов, которые после бисдиазотирования и сочетания с подходящими компонентами дают красители для шерсти, не обладающие субстантивностью к хлопку. [17]

Хотя Диазо-светложелтый 2G не является азокрасителем, он имеет хорошее сродство к хлопку, благодаря линейному, симметричному строению и амидным группам; при бисдиазотировании на волокне и обработке 1-фенил - 3-метил - 5-пиразолоном получается чистый желтый цвет с хорошей прочностью. [19]

Что касается п-диаминов простейшего типа, которые используются для приготовления азокрасителей, то прежде всего должен быть назван я-фенилендиамин. Прямое бисдиазотирование п-фени-лендиамина в обеих аминогруппах не проходит легко; среда должна быть сильно кислой, чтобы не допустить гидролиза; так, в купоросном масле n - фенилендиамин диазотируется одновременно в обеих аминогруппах. [20]

Если красители, в молекуле которых имеется симметрический атом углерода, применять для крашения шерсти, шелка и хлопка, то не наблюдается разницы в скорости абсорбции оптически активных форм и не происходит расщепления рацемического соединения на антиподы. Применяя бисдиазотирование активной и рацемической форм 2 2 -диамино - 1 1 -динафтила и сочетание с фенил - J-кис-лотой, Броде и Брукс 93 приготовили оптически активные и рацемические красители, обладающие скорее молекулярной, чем атомной асимметрией. Испытание этих красителей показало, что избирательной абсорбции красителей не происходит. Более ранние работы привели к заключению, что активные изомеры оптически активных красителей имеют одинаковые физические свойства, включая абсорбцию инертными и активными материалами, спектры поглоще ния и светопрочность. [21]

Дисазокрасители получают бисдиазотированием диаминов и сочетанием образовавшегося бис ( диазо) соединения с двумя одинаковыми или разными конечными азосоставляющими. [22]

Для приготовления раствора нитрозилсерной кислоты к 70 мл концентрированной серной кислоты, нагретой до 60 - 80, при хорошем перемешивании очень медленно добавляют 18 г нитрита натрия ( 0 26 моля), охлаждают до комнатной температуры и по частям добавляют 30 г ( 0 11 моля) 3 3 -динитробензидина ( его получение см. на стр. Время от времени делают пробу на окончание бисдиазотирования. Для этого каплю раствора помещают в пробирку с 2 - 3 мл воды. Появление красноватого осадка указывает на неполное бисдиазотирова-ние. Если раствор остается бесцветным или слегка желтоватым, то считают бисдиазотирование законченным. Полученный раствор темно-оранжевого цвета выливают на 1 - 2 кг льда и быстро отфильтровывают случайные примеси. [23]

Диаминотолуол-4 - сульфокис-лота ( III) при бисдиазотировании и сочетании с одним молем ж-фе-нилендиамина или двумя молями другой азосоставляющеи дает прямые красители. Красители отчасти чувствительны к щелочи и имеют плохую светопрочность; по этим и некоторым другим причинам они не являются техническими продуктами. Однако они представляют определенный интерес с точки зрения изучения зависимости между строением красителей и их сродством к хлопку. [24]

Тетразокрасителями мы называем такие дисазокрасители, которые образуются из бисдиазосоединений при сочетании их с аминами или фенолами. Следовательно, формально нет разницы между дисазо - и тетразокрасителями; разница заключается в их образовании: дисазокрасители образуются путем двукратного диазоти-рования, разделенного по времени, а тетразосоединения образуются сразу при одном бисдиазотировании, вследствие одновременного реагирования обеих аминогрупп. Отсюда проистекает и разница в исходных материалах, ибо для бисдиазотирования необходимо иметь, во всяком случае, диамины. [25]

Бисдиазосоединение из о-фенилендиамина не было выделено. Однако это соединение диазотируется и обе диазониевые группы успешно, по Занд-мейеру, могут быть заменены иодом. Что касается диаминов дифенильного, стильбенового, нафталинового и антрахиноно-вого рядов, то бисдиазотирование их проводится с теми или иными вариантами довольно легко. В этих случаях можно применять и прямой [52], и обратный [53] способы. [27]

Страницы: 1 2