Cтраница 2
Таким образом, спектральные исследования указывают на воз - 1жность существования бисульфит-иона в форме двух изомеров: Ю - SOj ( структура I) и H-SOJ ( структура II), причем доля первого из: мала и обнаружение его спектрофотометрически затруднено. [16]
При сравнении структур I и II обнаружено, что тип симметриии у бисульфит-иона в виде HO-SOj должен измениться до С2у или Су, причем в колебательных спектрах подобный, переход должен проявиться в виде расщепления вырожденных колебаний. [17]
Кетоформа ( 15) р-нафтола и иминопроизводное ( 16) стабилизованы за счет присоединения бисульфит-иона. [18]
Скорость окисления сульфит-бисульфита аммония в циклическом процессе улавливания ЗСЬ из газов при различном содержании тионатов в растворе.| Кинетика окисления и изменение. [19] |
Если в реакциях ( V) и ( VI) участвует не сульфит-ион, а бисульфит-ион, то A. Высокие отрицательные значения изменения свободной энергии свидетельствуют о принципиальной осуществимости этих реакций в указанных направлениях. [20]
Карбонильная группа фрагментов лигнина Н в условиях сульфитной варки не взаимодействует с сульфит - и бисульфит-ионами. [21]
Следует заметить, что образованию продуктов присоединения благоприятствуют низкая температура, высокая кислотность раствора, а также высокая концентрация бисульфит-ионов, поскольку карбонильное соединение не может быть взято в большом количестве. Обычно используются два способа завершения определения; один состоит в измерении избытка бисульфита натрия, а другой в определении продуктов присоединения. [22]
Аналогичное действие на полимеризацию, инициируемую пероксидными соединениями, оказывают и другие восстановители ( амины, тиолы, спирты, бисульфит-ион и др.), являясь, с одной стороны, агентами передачи цепи, а с другой - увеличивая скорость инициирования за счет образования редокс-систем с инициатором. Константы передачи цепи, определяемые в системах, инициируемых пероксидными соединениями, как, например, в работах [70, 71, 81, 84, 85], не являются истинными, поскольку наблюдаемое снижение степени полимеризации в присутствии добавок обусловлено не только передачей цепи на эти соединения, но и существенным уменьшением длины кинетической цепи в результате значительного роста скорости инициирования. [23]
Система N28205 Н2О ( а и полимеры растворимости в системе Na2S03. [24] |
Следовательно, данные, приведенные в [1, 4, 76, 77, 82, 123, 124], указывают, что в концентрированных бисульфиткых растворах доминирующая форма - пиросульфит-ион, а в разбавленных - бисульфит-ион. [25]
Пр ] концентрациях ( менее 5 - 10 - 3 моль / л) в УФ-спектрах наблю i одна полоса поглощения с максимумом при 205 2 нм ( Ige 2 75 0на подчиняется закону Бугера-Ламберта - Бера и приписываете; Ощению бисульфит-иона. С повышением концентрации растворо. Независимость оптическое ги при 255 нм от рН среды ( диапазон изменения рН 3 5 - 5 0 злила сделать вывод [4], что данная полоса поглощения принад г пиросульфит-иону. [26]
Бисульфит-ион способен обратимо присоединяться к С ( 5) - С ( 6) - двойным связям цитозина, урацила и тимина в мягких условиях, образуя соответствующий аддукт, неустойчивый в случае тимииа; практическое значение имеют только реакции с урацилом и цито-зином. Продукты присоединения к урацилу и цитозину довольно стабильны в нейтральной и кислой средах, но отщепляют бисуль-фит-иои в щелочной среде. [27]
Скорость этой реакции увеличивается с повышением концентрации ионов водорода, и в сильно кислых растворах элементная сера образуется в течение нескольких секунд. Образовавшийся бисульфит-ион также окисляется иодом, причем на реакцию расходуется удвоенное количество иода по сравнению с тем, которое пошло на титрование тиосульфата, превратившегося в бисульфит. Ясно, что раствор тиосульфата не должен находиться в контакте с кислотой. [28]
Свободная пара электронов атома серы сообщает сильно нуклеофиль-ный характер алкантиольной группе. Это же является причиной нуклео-фильной активности бисульфит-иона, который также присоединяется к карбонильной группе с образованием бисульфитных производных альдегидов и кетонов. Реакцию проводят, прибавляя альдегид или кетон к концентрированному водному раствору бисульфита натрия, причем образующееся производное выделяется в виде кристаллов. То, что некоторые из кетонов при этом не реагируют, относят за счет стерических препятствий, создаваемых разветвленными алкильными или opmo - замещенными арильными группами. [29]
Свободная пара электронов атома серы сообщает сильно нуклеофиль-ный характер алкантиольной группе. Это же является причиной нуклео-фильной активности бисульфит-иона, который также присоединяется к кар-бонильной группе с образованием бисульфитных производных альдегидов и кетонов. Реакцию проводят, прибавляя альдегид или кетон к концентри-рованному водному раствору бисульфита натрия, причем образующееся про-изводное выделяется в виде кристаллов. То, что некоторые из кетонов при этом не реагируют, относят за счет стерических препятствий, создаваемых разветвленными алкильными или ортпо-замещенными арильными группами. [30]