Cтраница 1
Определение количества адсорбированного вещества, приходящегося на единицу поверхности адсорбента, требует знания величины поверхности. В большинстве случаев приходится иметь дело с адсорбентами, поверхность которых не может быть легко измерена; таковы порошкообразные вещества, а также пористые, например древесный или животный уголь, которые действуют не только своей внешней поверхностью, но и поверхностью, заключенной в их порах. [1]
Для определения количества адсорбированного вещества необходимо экспериментально найти давление таза или концентрацию адсорбтива в сосуде, в котором происходит адсорбция, до и после адсорбции. Очень часто количество адсорбированного вещества определяют по привесу адсорбента. Следует заметить, что определение количества адсорбированного вещества вызывает часто большие трудности, всегда имеющие место, когда малая искомая величина является разностью двух больших измеряемых величин. Чтобы уменьшить ошибку измерений, определение обычно проводят, применяя в качестве адсорбента пористые тела с большой удельной поверхностью, связывающие поэтому большое количество адсорбтива. Однако это в свою очередь имеет тот недостаток, что на адсорбции может сказываться диаметр пор адсорбента. [2]
Для определения количества адсорбированного вещества необходимо экспериментально найти давление газа или концентрацию адсорбтива в сосуде, в котором происходит адсорбция, до и после адсорбции. Очень часто количество адсорбированного вещества определяют по привесу адсорбента. Следует заметить, что определение количества адсорбированного вещества вызывает часто большие трудности, всегда имеющие место, когда малая искомая величина является разностью двух больших измеряемых величин. Чтобы уменьшить ошибку измерений, определение обычно проводят, применяя в качестве адсорбента пористые тела с большой удельной поверхностью, связывающие поэтому большое количество адсорбтива. Однако это в свою очередь имеет тот недостаток, что на адсорбции может сказываться диаметр пор адсорбента. [3]
![]() |
Калибровочный график ( зависимость площади хроматографического пика от количества азота для разных чувствительностей детектора. [4] |
Для определения количества адсорбированного вещества по площади пика детектор нужно предварительно прокалибровать. Для этого в колонку с адсорбентом, через которую протекает гелий ( или водород), стеклянным шприцем вводят различные объемы ( от 0 1 до 2 мл при атмосферном давлении) чистого газообразного азота и измеряют площади полученных пиков. Можно вводить азот непосредственно в детектор, но в этом случае получаются очень узкие пики, площадь которых трудно определить. [5]
Для определения количества адсорбированного вещества необходимо экспериментально найти давление таза или концентрацию адсорбтива в сосуде, в котором происходит адсорбция, до и после адсорбции. Очень часто количество адсорбированного вещества определяют по привесу адсорбента. Следует заметить, что определение количества адсорбированного вещества вызывает часто большие трудности, всегда имеющие место, когда малая искомая величина является разностью двух больших измеряемых величин. Чтобы уменьшить ошибку измерений, определение обычно проводят, применяя в качестве адсорбента пористые тела с большой удельной поверхностью, связывающие поэтому большое количество адсорбтива. Однако это в свою очередь имеет тот недостаток, что на адсорбции может сказываться диаметр пор адсорбента. [6]
Методы определения количества адсорбированного вещества хорошо изложены в монографиях [7, 9] и могут быть сведены к двум основным группам - весовым и объемным. Первые основываются на взвешивании навески адсорбента в чашечке, соединенной с микровесами, внутри эвакуированной системы. Затем в систему вводят последовательные порции газа и х определяют по увеличению массы к моменту установления равновесия с каждой новой порцией газа. [7]
Последнее можно использовать для определения количества адсорбированного вещества при отсутствии барьеров адсорбции. Оно показывает, что количество адсорбированного вещества меньше ( по сравнению с количеством его, перешедшим на границу, при концентрации, равной нулю) на величину, определяемую вторым членом правой части уравнения. [8]
![]() |
Кривые оседания пигментной ТЮ2 ( рутил из суспензий, стабилизированных гексаметафое-фатом натрия ( / и аммиаком ( 2. Концентрация дисперсной фазы 80 мг / л. [9] |
Адсорбционные методы различаются по природе адсорбата ( молекулы газов, жидкостей или твердых веществ) и среды, из которой происходит адсорбция ( газы или жидкости), а также по методу определения количества адсорбированного вещества. [10]
Детальный анализ процессов адсорбции на неоднородных поверхностях с использованием обоих указанных методов впервые осуществлен Рогинским. При определении количества адсорбированного вещества методом интегрирования важен выбор величин, являющихся устойчивыми характеристиками поверхности. Такой устойчивой и удобной характеристикой служит теплота адсорбции. При этом на неоднородной поверхности каждой заданной степени заполнения отвечает строго определенная теплота адсорбции. Эта связь между теплотой адсорбции и степенью заполнения и определяет возможность перехода к соответствующим изотермам адсорбции. Для большей точности необходимо учитывать энтропийные слагаемые, поскольку они по своей величине могут быть соизмеримы с теплотой адсорбции. Однако значения AS при переходе молекулы из объема на поверхность в адсорбированное состояние определяются различиями в характере степеней свободы молекулы в газообразном состоянии и той же молекулы в поверхностном слое. Эти различия часто имеют одну и ту же величину для разных участков поверхности и в первом приближении ими можно пренебречь. [11]
Метод БЭТ не пригоден для раздельного определения площадей поверхностей катализаторов на носителях. В этом случае предпочтительнее применение методов, основанных на использовании высокотемпературной хемо-сорбции ( 0 С и выше) таких газов, как водород, окись углерода, кислород. Для определения количества адсорбированного вещества используются объемные адсорбционные или хроматографиче-окие методы. [12]
Для определения количества адсорбированного вещества необходимо экспериментально найти давление таза или концентрацию адсорбтива в сосуде, в котором происходит адсорбция, до и после адсорбции. Очень часто количество адсорбированного вещества определяют по привесу адсорбента. Следует заметить, что определение количества адсорбированного вещества вызывает часто большие трудности, всегда имеющие место, когда малая искомая величина является разностью двух больших измеряемых величин. Чтобы уменьшить ошибку измерений, определение обычно проводят, применяя в качестве адсорбента пористые тела с большой удельной поверхностью, связывающие поэтому большое количество адсорбтива. Однако это в свою очередь имеет тот недостаток, что на адсорбции может сказываться диаметр пор адсорбента. [13]
Для определения количества адсорбированного вещества необходимо экспериментально найти давление газа или концентрацию адсорбтива в сосуде, в котором происходит адсорбция, до и после адсорбции. Очень часто количество адсорбированного вещества определяют по привесу адсорбента. Следует заметить, что определение количества адсорбированного вещества вызывает часто большие трудности, всегда имеющие место, когда малая искомая величина является разностью двух больших измеряемых величин. Чтобы уменьшить ошибку измерений, определение обычно проводят, применяя в качестве адсорбента пористые тела с большой удельной поверхностью, связывающие поэтому большое количество адсорбтива. Однако это в свою очередь имеет тот недостаток, что на адсорбции может сказываться диаметр пор адсорбента. [14]
Для определения количества адсорбированного вещества необходимо экспериментально найти давление таза или концентрацию адсорбтива в сосуде, в котором происходит адсорбция, до и после адсорбции. Очень часто количество адсорбированного вещества определяют по привесу адсорбента. Следует заметить, что определение количества адсорбированного вещества вызывает часто большие трудности, всегда имеющие место, когда малая искомая величина является разностью двух больших измеряемых величин. Чтобы уменьшить ошибку измерений, определение обычно проводят, применяя в качестве адсорбента пористые тела с большой удельной поверхностью, связывающие поэтому большое количество адсорбтива. Однако это в свою очередь имеет тот недостаток, что на адсорбции может сказываться диаметр пор адсорбента. [15]