Cтраница 2
Если были бы известны молярные интегральные интенсивности и коэффициенты экстинкции для колебаний поверхностных гидрок-сильных групп, можно было бы использовать инфракрасные спектры для определения относительного содержания свободных и связанных водородной связью поверхностных гидроксильных групп. В этом отношении обещает быть весьма полезным использование весового метода, усовершенствованного Синором и Амбергом ( 1963), в особенности если используются небольшие образцы и конструкция прибора вызывает необходимость создания кювет с большим объемом. При этих условиях объемные методы являются ненадежными для определения количества адсорбированного вещества. [16]
В зависимости от обратимости электрохимической стадии и некоторых других факторов разряд адсорбированных частиц может происходить раньше ( легче), позже ( труднее) или одновременно с частицами, поступающими за счет диффузии. Поэтому на хронопотенциограммах иногда можно различить две ступеньки, отвечающие соответственно процессам с участием адсорбированного на электроде и доставляемого из раствора путем диффузии деполяризатора; но чаще наблюдается лишь одна общая ступенька. По форме хронопотенциограмм с постоянным по величине током i0 не всегда просто определить, легче или труднее вступает в электрохимическую реакцию адсорбированное вещество, между тем это важно для определения количества адсорбированного вещества и особенно существенно для понимания механизма электродных процессов. Известно, например, что при хронопотенциометрии с током, изменяющимся пропорционально квадратному корню из времени [332] ( теория метода разработана для цилиндрического и сферического электродов [333]), переходное время для простых диффузионно-ограниченных процессов пропорционально концентрации деполяризатора в растворе, что является большим достоинством метода с аналитической точки зрения. [17]
В зависимости от обратимости электрохимической стадии и некоторых других факторов разряд адсорбированных частиц может происходить раньше ( легче), позже ( труднее) или одновременно с частицами, поступающими за счет диффузии. Поэтому на хронопотенциограммах иногда можно различить две ступеньки, отвечающие соответственно процессам с участием адсорбированного на электроде и доставляемого из раствора путем диффузии деполяризатора; но чаще наблюдается лишь одна общая ступенька. По форме хронопотенциограмм с постоянным по величине током г 0 не всегда просто определить, легче или труднее вступает в электрохимическую реакцию адсорбированное вещество, между тем это важно для определения количества адсорбированного вещества и особенно существенно для понимания механизма электродных процессов. Известно, например, что при хронопотенциометрии с током, изменяющимся пропорционально квадратному корню из времени [332] ( теория метода разработана для цилиндрического и сферического электродов [333]), переходное время для простых диффузионно-ограниченных процессов пропорционально концентрации деполяризатора в растворе, что является большим достоинством метода с аналитической точки зрения. [18]