Cтраница 4
В экспериментальной практике широко используется потенцио-метрический иетод определения Составе комплексных ионов о коиплек-сообразователем - ионами металла Электрод является обратимым в данном растворе. Сущность метода заключается в определении зависимости электродного потенциала от активности комплексных ионов в растворе при постоянстве концентрации лиганда. [46]
![]() |
Влияние хрома на изменение электродного потенциала сталей.| Скорость коррозии стали в морской воде в зависимости от содержания в ней хрома. [47] |
Высокая коррозионная стойкость сталей, легированных хромом, объясняется способностью хрома образовывать в окислительных срелах ( особенно в присутствии кислорода и кислородсодержащих соединений) плотной, прочно сцепленной с металлом пассивной пленки оксида хрома. На рис. 44 и 45 показаны зависимости электродного потенциала и скорости коррозии сталей от содержания в них хрома. [48]
Такие электроды изготавливают специально в соответствии с составом исследуемого раствора, называются они индикаторными. Физико-химический метод испытаний, основанный на зависимости электродного потенциала от состава раствора, в который погружен электрод, называют потенциометр чей. [49]
Измерения проводят в порядке возрастания концентрации. Содержание цианид-иона определяют по градуировочному графику зависимости электродного потенциала Е от концентрации. [50]
Измерения проводят в порядке возрастания концентраций. Содержание фторида бора определяют по градуировочному графику зависимости электродного потенциала от отрицательного логарифма концентрации. [51]
Существует два метода применения нитрат-селективных электродов. Один метод основан на построении эмпирического градуи-ровочного графика зависимости электродного потенциала от концентрации нитрата или на построении этой же зависимости в полулогарифмических координатах. [52]
При этом в 1 % растворе хлорида аммония образуется золотисто-желтый порошок, в 5 и 10 % растворах происходит переход от золотисто-желтого к охристо-желтому. Кроме того, чем кислее раствор, тем лучшим окислителем является кислород, в силу зависимости электродного потенциала от концентрации водородных ионов. Существует также мнение [4], что соли ( NH4C1, ( МН4) 2504, KCN), образующие с ионом окисляющегося металла комплексы, сильно смещают окислительно-восстановительный потенциал металла в отрицательную сторону, что приводит к увеличению скорости окисления. [53]
Если концентрация комплексов или лигандов, которые участвуют в электродной реакции, изменяется со временем вследствие медленного протекания гомо - или гетерогенной химической реакций, то потенциал электрода зависит от времени, причем вид этой зависимости определяется кинетическими параметрами медленной реакции. Последние могут быть установлены из зависимости потенциала электрода от времени, если медленная реакция практически не нарушает равновесия стадии переноса электронов от реагирующих частиц к электроду и в противоположном направлении. Выражение для зависимости подобных квазиравновесных электродных потенциалов от времени можно получить, подставив в уравнение Нернста зависящие от времени концентрации частиц, которые выражены через кинетические параметры медленной химической реакции и время ее протекания. [54]
В описанных условиях поляризационные кривые имеют наклон 60 - 70 мв, сменяющийся при более высоком потенциале на 110 - 180 мв. При этом dqp / Э lg с 50 - 70 мв в области, где Ъ 60 - 70 мв, и составляет примерно 100 - 150 мв в области с высоким наклоном. Таким образом, характер зависимости электродного потенциала от концентрации формиата также соответствует безбарьерной, а затем обычной электрохимической реакции. [55]
Тот же недостаток присущ и теории Нернста. Так, введение понятий о коэффициенте активности ( как о величине, связанной с межионным взаимодействием и об активности, как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста правильную зависимость электродного потенциала от состава раствора. [56]