Cтраница 1
Зависимость химического потенциала от температуры представлена на рис. 4.6. Точка А соответствует состоянию равновесия между насыщенным паром и водой при рн и Тн; для точки А А ( р, Т и) / ( р, Гн) - 237 кДж / кг. [1]
Зависимость химического потенциала от давления имеет вид. [2]
Зависимость химического потенциала от температуры представлена на графике, из которого видно, что равенство химических потенциалов ц, ц ( точка А) наступает при tH 32 9 С и ц - 8 0 кДж / кг. Действительно, из термодинамических таблиц свойств воды и водяного пара в состоянии насыщения имеем: при рн 5 кПа tH 32 9 C. Так, например, кДж если бы пар с температурой 32 С кг ( точка В) находился в контакте с водой, имеющей ту же температуру, то условия теплового (3.5) и механического (3.6) равновесия соблюдались бы, но условие равенства химических потенциалов было бы нарушено. [3]
Зависимость химического потенциала от температуры и давления при фазовом переходе второго рода изображается одной плавной кривой, а не пересечением двух кривых, как при фазовых переходах первого рода. Ясно, однако, что на линии перехода термодинамические функции имеют какую-то особенность, хотя бы потому, что вторые производные химического потенциала меняются на этой линии скачком. Характер особенности химического потенциала на линии фазовых переходов второго рода до сих пор неизвестен. В связи с этим возможность разложения химического потенциала в ряд по степеням М2 ( формула (79.3)) является, собственно говоря, проблематичной. Поэтому все рассуждения этого параграфа основаны на не проверенной до сих пор гипотезе о том, что особенности термодинамического потенциала в точках фазового перехода не сказываются на тех членах разложения [ г, которые используются в наших выкладках. Это обстоятельство настоятельно подчеркивалось и Л. Д. Ландау - автором общей теории фазовых переходов второго рода. [4]
Зависимость химических потенциалов от общего давления в большинстве случаев мало существенна, а для задач, с которыми мы имеем дело в настоящей книге, вообще не имеет значения, поскольку здесь рассматриваются процессы, в которых градиентом общего давления можно пренебречь. Поэтому в дальнейшем члены, зависящие от градиента общего давления, будем опускать. Тем самым мы выбрасываем из рассмотрения эффекты, которые иногда называют бародиффузией и баротеплопроводностью. [5]
Зависимость химического потенциала от температуры и давления при фазовом переходе второго рода изображается одной плавной кривой, а не пересечением двух кривых, как при фазовых переходах первого рода. Ясно, однако, что на линии перехода термодинамические функции имеют какую-то особенность, хотя бы потому, что вторые производные химического потенциала меняются на этой линии скачком. Характер особенности химического потенциала на линии фазовых переходов второго рода до сих пор неизвестен. В связи с этим возможность разложения химического потенциала в ряд по степеням М2 ( формула (79.3)) является, собственно говоря, проблематичной. Поэтому все рассуждения этого параграфа основаны на не проверенной до сих пор гипотезе о том, что особенности термодинамического потенциала в точках фазового перехода не сказываются на тех членах разложения [ г, которые используются в наших выкладках. Это обстоятельство настоятельно подчеркивалось и Л. Д. Ландау - автором общей теории фазовых переходов второго рода. [6]
![]() |
Влияние давления на летучесть. [7] |
Зависимость химического потенциала ( летучести) компонента смеси от давления определяется теми же уравнениями ( 63) и ( 72), что и соответствующие зависимости чистых компонентов. Однако влияние давления на летучесть компонента смеси может иметь особенности, не наблюдающиеся для чистых компонентов. Эти особенности связаны с отличием мольного объема чистого компонента от парциального мольного объема компонента смеси. Мольный объем чистого компонента - величина всегда положительная и уменьшающаяся с ростом давления. Перечисленными свойствами может не обладать парциальный мольный объем компонента смеси. [8]
Зависимость химического потенциала от давления может быть получена следующим образом. [9]
Зависимости химических потенциалов от давления газообразного компонента приведены на рис. 8.2. Видно, что при фиксированной температуре равновесие достигается только при одном определенном давлении. [10]
Зависимость химических потенциалов от общего давления в большинстве случаев мало существенна, а для задач, с которыми мы имеем дело в настоящей книге, вообще не имеет значения, поскольку здесь рассматриваются процессы, в которых градиентом общего давления можно пренебречь. Поэтому в дальнейшем члены, зависящие от градиента общего давления, будем опускать. Тем самым мы выбрасываем из рассмотрения эффекты, которые иногда называют бародиффузией и баротеплопроводностью. [11]
Зависимость химического потенциала от состава в концентрированных растворах носит более сложный характер, и в настоящее время нет какого-либо единого уравнения, справедливого для всех систем. [12]
Зависимость химического потенциала сильного бинарного электролита от концентрации, особенно в разбавленных растворах, значительно лучше передается уравнением ц, ( л - f 2RTlnc, чем ( i ( i КПпс. [13]
Рассмотрим зависимость химического потенциала вещества от давления в каждой из двух фаз при постоянной температуре. [14]
Весьма существенна зависимость химического потенциала от концентрации компонента. В настоящее время строгое нахождение подобных зависимостей ( на базе уравнения состояния раствора) невозможно. Поэтому теория растворов, исходя из понятия об идеальном растворе [1 - 4], использует для этой цели определяемые опытным путем функции - активности и коэффициенты активности. [15]