Cтраница 2
Этот метод описан в 1926 г. Симмсом [51], который использовал бумажный шаблон формы кривой, рассчитанной по уравнению ( 5 - 8), для определения констант диссоциации кислот. [16]
Описанные выше методы определения констант диссоциации кислот в принципе применимы также к основаниям; для вычислений можно использовать аналогичные уравнения, причем во всех выражениях в индексах ион водорода заменяют ионом гидроксила и наоборот. Так как произведение ан и аон при данной температуре имеет определенную величину ( ср. [17]
Спектры поглощения молекул с функциональными группами кислотного и основного характера обычно зависят от рН среды. На этом факте основаны спектрофотометрические методы определения констант диссоциации кислот и оснований. [18]
Использовать результаты, приведенные в задаче 7 гл. III, а также коэффициенты активности, вычисленные по предельному уравнению Дебая - Гюккеля для определения константы диссоциации а-кротоновой кислоты. [19]
Ка и р / ( ь используют дополнительные критерии. Гидролиз соли не оказывает влияния на возможность анализа смесей, изменяется лишь форма кривых титрования. Лимитируют возможности определения константы диссоциации кислот ( или оснований), входящих в состав смеси. На кривых титрования кислот и оснований не должно быть минимума, наблюдающегося в начале процесса нейтрализации. СЯ ( Ь) слабых кислот и оснований имеет значения 5, 6 и 7 соответственно. [20]
Вступление алкильных групп уменьшает силу кислот. Так как измерения дипольных моментов парафинов показывают, что СН3 и Н имеют, невидимому, одинаковую электроотрицательность, то считают, что отрицательные группы вызывают в молекуле отталкивание электронов от алкильных групп, сообщая им / эффект. В связи с этим заслуживает внимания то, что метильная группа в различных кислотах ароматического ряда сильнее отталкивает электроны, находясь в ортпо - и пара-положениях, чем в жта-положении. Это наводит на мысль, что метильная группа в какой-то мере обладает способностью проявлять Т эффект. Однако определение констант диссоциации п-алкилбензойных кислот приводит к иной последовательности расположения алкилов. [21]