Определение - константа - скорость - реакция
Cтраница 4
 |
Логарифмическая зависимость опытных значений х от.| Графическое интегрирование. [46] |
В тех случаях, когда выбранное уравнение скорости реакции тг-го порядка аналитически не интегрируется, для определения константы скорости реакции можно применить графическое интегрирование. Для этого необходимо от дифференциального уравнения скорости реакции перейти к уравнению в интегральном виде. Для единичных реакций это делается весьма просто. [47]
Последний фактор, который нужно учитывать при сопоставлении экспериментальных и расчетных результатов, относится к точности определения констант скоростей реакций. Так как величины последних колеблются в пределах порядка и более, температурные профили концентрации меняются соответственно. Лучшие выходы реализовались при работе с высокими значениями энтальпии газа, однако по экономическим соображениям, которые будут обсуждены позже, оптимальные условия процесса реализуются приблизительно при 3500 К - Хотя согласие между экспериментальными и расчетными данными в лучшем случае удовлетворительное, расчеты показывают, что гетерогенные реакции могут значительно влиять на процесс образования NO. Роль гетерогенных реакций нужно также учитывать при обработке и экстраполяции экспериментальных данных. И наконец, заметим, что плазматрон с дугой, обжатой стенками, служит отличным инструментом для исследования образования некоторых соединений в газовой фазе при высоких температурах путем быстрой их закалки. [48]
В главе, посвященной механизму и кинетике реакций окисления, были описаны некоторые наиболее широко применяемые методы определения констант скорости реакций свободных радикалов. Большинство методов основано на измерениях нестационарной кинетики. Определение кинетических констант путем прямого измерения стационарной-концентрации радикалов встречает большие затруднения. Медленные химические процессы идут обычно при низких стационарных концентрациях радикалов, и лишь в редких случаях удается найти достаточно чувствительный метод их измерения. Как видно было из предыдущего, определение констант скорости элементарных реакций является делом сложным и трудоемким. Появившиеся недавно кинетические хемилюминесцентные методы в ряде случаев существенно облегчают задачу измерения кинетических констант. [49]
Последний член уравнения ( 17), который содержит неизвестную величину Zoo, является постоянным и не используется при определении константы скорости реакции. Опасность этого метода заключается в том, что он может приводить к линейным зависимостям для реакций, которые не подчиняются строго кинетике первого порядка. [50]
Бимолекулярные реакции радикалов с молекулами заслуживают особого интереса по двум причинам: во-первых, вследствие того, что они могут служить методом определения констант скоростей реакций, энергий активации и пред-экспоненциальных множителей, и, во-вторых, из-за теоретической важности получаемых при этом величин. Сначала кратко рассмотрим экспериментальные основы метода. [51]
Таким образом, с точки зрения теории скоростей реакций Эйринга фактором, определяющим скорость реакции, является не теллота активации, а изобарный потенциал автивации и наиболее точными уравнениями для определения констант скоростей реакции являются уравнения ( И. [52]
Страницы: 1 2 3 4