Определение - абсолютная конфигурация
Cтраница 1
 |
Определение абсолютной конфигурации. [1] |
Определение абсолютной конфигурации требует физических методов. С первого взгляда кажутся подходящими методы дифракции рентгеновских лучей и электронов, поскольку эти методы многократно использовали для установления положения атомов в молекуле. К сожалению, рентгеновские лучи и потоки электронов не диссимметричны и поэтому нельзя надеяться, что они покажут какие-либо различия между энантиомерами. На рис. 5 - 10 приведена дифракция рентгеновских лучей молекулой А - В и ее зеркальным изображением В-А. Пучок рентгеновского излучения, падая на А и В, дифрагирует, и дифрагируемые волны дают интерференционную картину в положении I на фотографической пластинке. Если В и А поменять местами, то теперь волна, дифрагируемая В, должна пройти больший путь, но интерференционная картина в положении I будет одной и той же, потому что разность между расстояниями AI и BI остается без изменений. Чтобы получить разные картины, необходимо каким-либо путем различать луч, отраженный А, и луч, отраженный В. [2]
Определение абсолютной конфигурации представляет собой трудную, отнимающую много времени задачу, за решение которой может взяться лишь квалифицированный кристаллограф, занимающийся рентгеноструктурным анализом. Кроме того, такое определение ограничено подходящими твердыми веществами, содержащими соответствующие атомы. [3]
Определение абсолютной конфигурации для ряда гелиценов было проведено как с помощью химических корреляций, так и с использованием физических методов, таких как дифракция рентгеновских лучей или определение оптической активности в длинноволновой области спектра. Та же относительная ориентация спирали была установлена на основании изучения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма. [4]
Определение абсолютной конфигурации сульфоксидов основано на сходных принципах. [5]
 |
Схема опытов рентгеноструктурного изучения абсолютной конфигурации антиподов. [6] |
Определение абсолютных конфигураций виннокаменных кислот имеет очень большое значение, так как представляет первую удачную попытку определения абсолютной конфигурации. [7]
 |
Абсолютная конфигурация правовращающей. [8] |
Определение абсолютных конфигураций виннокаменных кислот имеет очень большое значение, так как представляет первую удачную попытку определения абсолютной конфигурации. Далее, поскольку конфигурации многих других веществ, например Сахаров, определяли путем сравнения с таковой винных кислот, описанными опытами найдена и абсолютная конфигурация ряда других веществ. [9]
Определение абсолютной конфигурации асимметричных молекул часто связано с серьезными затруднениями. Строение такого простого соединения, как амиловый спирт брожения ( VIII), могло быть сведено к строению / - глицеринового альдегида только в результате сложного и многостадийного исследования. [10]
Для определения абсолютной конфигурации применяются два метода: экспериментальное исследование аномальной дифракции рентгеновских лучей на ядрах тяжелых атомов и теоретический расчет величины оптического вращения. [11]
Для определения абсолютной конфигурации некоторых молекул требуется в первую очередь сделать выбор между различными геометрическими изомерами, возможными для них. Поэтому в книгу включены и методы, используемые для изучения геометрической изомерии. Однако обсуждение большей частью ограничено такими типами соединений, для которых возникающие вопросы имеют прямое отношение к основной теме работы. [12]
Для определения абсолютной конфигурации пользуются упрощенным вариантом указанного правила, который сводится к тому, что если при написании формулы ( с нумерацией по часовой стрелке) заместитель при хиральном атоме углерода ( Ci) располагается ниже плоскости кольца, то соединение принадлежит к Ь - ряду, а если выше - к L-ряду. [13]
Для определения абсолютной конфигурации производных а-аминокислот существуют три основных подхода, которые включают химическую корреляцию, ферментативные и хирооптические методы. Химические корреляции ( ряд примеров приведен в [23]) широко использовались раньше и продолжают применяться и сейчас, однако с меньшей интенсивностью. В качестве примеров на схемах ( 2) [24] и ( 3) [25] показаны реакции, использованные для выяснения стереохимии транс-3 - ме-тил-1 - пролина при корреляции с изолейцином. [14]
Способа определения абсолютной конфигурации оптически деятельного вещества в настоящее время нет. [15]
Страницы: 1 2 3 4