Cтраница 2
Второй этап структурного анализа является основным: определение координат атомов в ячейке по интенсивности дифракционных лучей - задача несравненно более сложная и трудоемкая, чем нахождение параметров решетки и пространственной группы по геометрии дифракционной картины и законам погасаний. [16]
Второй этап структурного анализа является основным: определение координат атомов в ячейке по интенсивности дифракционных лучей - задача несравненно более сложная и трудоемкая, чем нахождение параметров решетки и пространственной группы по геометрик дифракционной картины и законам погасаний. Прежде чем перейти к описанию способов решения этой задачи, требуется, во-первых, учесть различные побочные факторы, влияющие на интенсивность дифракционных лучей, во-вторых, найти формулы взаимосвязи между параметрами структуры и параметрами дифракционных лучей ( их амплитудами и начальными фазами) и выяснить принципиальные возможности этих формул. [17]
Метод межатомной функции ставит своей непосредственной задачей определение координат атомов на основе данных об интенсивности отражений и при отсутствии сведений о начальных фазах ( или знаках структурных амплитуд) этих отражений. Многочисленность максимумов паттер-соновской функции и неизбежность их наложений друг на друга не позволяют решить эту задачу до конца: обычно из анализа межатомной функции удается найти координаты только некоторых атомов структуры-атомов, обладающих наибольшей рассеивающей способностью. [18]
Второй этап структурного анализа является основным: определение координат атомов в ячейке по интенсивности дифракционных лучей - задача несравненно более сложная и трудоемкая, чем нахождение параметров решетки и пространственной группы по геометрии дифракционной картины и законам погасаний. [19]
Второй этап структурного анализа является основным: определение координат атомов в ячейке по интенсивности дифракционных лучей - задача несравненно более сложная и трудоемкая, чем нахождение параметров решетки и пространственной группы по геометрии дифракционной картины и законам погасаний. Прежде чем перейти к описанию способов решения этой задачи, требуется, во-первых, учесть различные побочные факторы, влияющие на интенсивность дифракционных лучей, во-вторых, найти формулы взаимосвязи между параметрами структуры и параметрами дифракционных лучей ( их амплитудами и начальными фазами) и выяснить принципиальные возможности этих формул. [20]
Таким образом, основным источником ошибок при определении координат атомов являются погрешности в значениях структурных амплитуд & F ( hkl) ( погрешности оценки интенсивности и искажения, вносимые поглощением и экстинкцией) и погрешности, связанные с обрывом ряда Фурье. В нецентросимметричных структурах к этому добавляется приближенность наших знаний о функциях атомного рассеяния. [21]
Поскольку ошибки модели в какой-то степени также сказываются1 на точности определения координат атомов ( во всяком случае, в нецентро-симметричных структурах), их включение в формулу до известной степени оправдано. Если даже разности F3 - Fe несколько завышают погрешности в нецентросимметричных структурах, их следует предпочесть расхождениям между повторными оценками интенсивности, заведомо занижающим погрешности. [22]
Для таких сложных структур, как 5 3-холестан-дион - 3 17, определение координат атомов, необходимых для расчета дипольных моментов, с помощью векторного анализа оказывается чрезвычайно трудоемким. Точность рассчитанных моментов в этом случае определяется достоверностью выбранной модели. В рассматриваемом случае наблюдаемый дипольный момент ( 3 5 D) отличается от рассчитанного ( 3 04 D) по модели системы неискаженных кресел ( рис. 3 - 6, А) на величину ( 0 5 D), которая значительно превосходит ошибки эксперимента. Однако в настоящее время показано, что в структуре Б атом С-3 находится слишком близко от 9а - водородного атома. Наиболее вероятно поэтому, что кольцо А имеет форму кресла, которая несколько уплощена за счет отталкивания между а-водородными атомами при С-7 и С-9 и атомами при С-2 и С-4. В равновесии с формой А может также находиться небольшое количество конформаций В ( см. разд. [23]
Более детально значение эффекта обрыва ряда рассматривается в главах, посвященных вопросам точности определения координат атомов. [24]
В экваториальной плоскости наблюдается некоторая неупорядоченность в размещении атома хлора и карбонильных групп по вершинам треугольника, снижающая точность определения координат атомов. [25]
Конечно, сделанные нами по рентгенограммам выводы нуждаются в уточнении, для чего необходимо стремиться к получению более чистых препаратов, так как без этого определение координат атомов; калия и кислорода не может быть надежным. При этом следует считаться с возможными затруднениями, так как обнаруженное нами наличие лишних фаз у гидроксиплатинатов указывает на их способность легко претерпевать разложение. [26]
С-С 1 30 и 1 56, С-О 1 48 и 1 61, Си-N 1 78 А), что связано, вероятно, с недостаточной точностью определения координат атомов. Структура нуждается в дальнейшем уточнении, как и описанная выше структура М М - бис - ( салицилал) - этилендиимината меди, определенная одновременно той же группой авторов. [27]
В настоящее время получили наибольшее признание два различных по своей принципиальной основе метода получения опорных данных: 1) метод межатомной функции, или метод Паттерсона, используемый для определения координат опорных атомов; 2) статистический метод ( связанный, в первую очередь, с именем Захариазена и значительно усовершенствованный Карлем и Хауптма-ном), используемый для определения начальных фаз ( знаков) опорных отражений. [28]
В настоящее время получили наибольшее признание два различных по своей принципиальной основе метода получения опорных данных: 1) метод межатомной функции, или метод Паттерсона, используемый для определения координат опорных атомов; 2) статистический метод ( связанный, в первую очередь, с именем В. Г. За-хариазена и значительно усовершенствованный Дж. Хауптманом), используемый для определения начальных фаз ( знаков) опорных отражений. [29]
В настоящее время получили наибольшее признание два различных по своей принципиальной основе метода получения опорных данных: 1) метод межатомной функции, или метод Паттерсона, используемый для определения координат опорных атомов; 2) статистический метод ( связанный, в первую очередь, с именем Захариазена и значительно усовершенствованный Карлем и Хауптма-ном), используемый для определения начальных фаз ( знаков) опорных отражений. [30]