Определение - щелочноземельный металл
Cтраница 2
 |
Анионообменное разделение алюминия и бериллия в растворе плавиковой кислоты. [16] |
Самуэльсон с сотрудниками [65 ] использовали анионит в нитратной форме для удаления ванадия [ IV ], железа [ III ], алюминия, меди ( II), никеля и кобальта перед определением щелочноземельных металлов. Определение осуществляют в слабокислой среде на ани-оните, переведенном в цитратную форму обработкой избытком лимонной кислоты с последующей промывкой умеренным количеством воды. Важно, чтобы анионит не содержал слабоосновных групп. При высоком значении рН в колонке могут поглощаться щелочноземельные металлы. [17]
В прошлом газовое пламя как источник возбуждения атомов широко исполБЗОваЛбсь в методеТ называемом фотометрией пламени. Сейчас оно в основном применяется для определения щелочноземельных металлов. [18]
На основании этих исследований разработан метод определения щелочноземельных металлов в пробах почвы. [19]
При использовании метода добавок нужно учитывать некоторые возможные источники помех. Так, в определенной ситуации, при определении щелочноземельных металлов в присутствии алюминия, титана и других примесей, снижающих интенсивность сигнала определяемого элемента, метод добавок может дать грубо ошибочные результаты. Например, если определяется содержание кальция в присутствии небольших количеств алюминия, то по мере добавления в аликвотные части кальция соотношение между мешающими и определяемым элементами уменьшается, следовательно, депрессирующий эффект от алюминия также снижается. Поэтому в аликвотных частях с добавками кальция аналитический сигнал растет непропорционально, в результате чего график искривляется. [20]
Цианид-ион образует комплексы почти с теми же ионами металлов, что и аммиак, только цианидные комплексы значительно устойчивее амминокомплексов. Цианид калия часто применяют для маскирования кобальта, никеля, меди, цинка, кадмия, ртути и благородных металлов при определении щелочноземельных металлов, лантаноидов, марганца и других металлов. [21]
Например, мембрана, насыщенная раствором бмс-5 - метилгеп-тилового эфира фосфорной кислоты [ или вообще соединения типа ( алкил - ОЬРООН ] в н-деканоле, селективна по отношению к двухвалентным ионам. Другие двухвалентные металлы мешают определению щелочноземельных металлов ( Дм, zn 3 3; KM. Этот электрод пригоден для прямого потенциометрического измерения жесткости воды, а также в качестве индикаторного электрода при хелонометрическом титровании ( ср. Если такая же мембрана приготовлена с помощью диоктилового эфира фенилфосфорной кислоты в качестве растворителя, то константы селективности имеют следующие значения: Аса, ыа 0 001 и / ССа, м - 0 01 [222], где N обозначает остальные ионы щелочноземельных металлов, такие, как Ва, Sr и Mg. Как и в предыдущих случаях, измерению с помощью этой мембраны также мешают другие двухвалентные ионы. [22]
Алюминий не осаждается ацетатом так полно, как железо, но чем больше преобладает последнее, тем полнее вместе с ним осаждается алюминий. Фосфор осаждается полностью, если он не содержится в избытке по сравнению с тем количеством, которое необходимо для образования нерастворимых фосфатов с осаждаемым металлом или металлами. Такое предварительное удаление фосфора значительно облегчает определение щелочноземельных металлов и магния при анализе некоторых фосфатов. [23]
Присутствие мешающих компонентов в десольватированном аэрозоле, поступающем в горелку, сказывается на скорости испарения и является причиной помех на стадии испарения. Мешающее влияние на стадии испарения определяется целым комплексом взаимодействий, и поэтому не существует общего метода их устранения или контроля. Иногда выгодно пользоваться пламенем с более высокой температурой, где, например, при определении щелочноземельных металлов происходит полное испарение и атомизация. [24]
Определение щелочноземельных металлов в пламени воздух - ацетилен особенно часто сопровождается химическими помехами. Более подробно эти вопросы рассматриваются в следующей главе. Поскольку сам лантан редко является объектом анализа, его использование в качестве защитного реагента при определении щелочноземельных металлов более удобно. [25]
Количество сульфата, которое выпадает вместе с кремнекислотой, зависит от растворимости этого сульфата. Осаждение никогда не бывает количественным, и сульфат, особенно сульфат кальция, обычно выделяется и при подщелачивании раствора аммиаком вследствие меньшей растворимости CaSO4 в щелочной среде. В этих случаях результаты определения алюминия, которые вычисляются по разности, получаются, повышенными, а результаты определения щелочноземельных металлов соответственно пониженными. Еще менее правильные результаты получаются, когда нелетучий остаток после удаления кремнекислоты взвешивают вместе с осадком от аммиака. [26]
Отделение мешающих элементов является общепринятым в химическом анализе средством для улучшения того или иного метода. Проведение предварительного отделения безусловно может радикально улучшить метод анализа. Однако предварительное отделение определяемого элемента от всех посторонних веществ значительно удлиняет ход анализа и практически сводит на нет все преимущества метода фотометрии пламени, а именно, возможность определения металлов непосредственно в смеси, без предварительного отделения. Конечно, это не исключает специальных случаев, например при определении щелочноземельных металлов в препаратах алюминия, где без отделения последнего обойтись нельзя. [27]
Растворенные вещества могут мешать определению по двум причинам. В его основе лежит образование малолетучих и слабодисооциированных соединений между анионами и определяемыми катионами, что оказывает существенное влияние а концентрацию возбуждаемых в пламени атомов. Хорошо известно влияние боратов, сульфатов, фосфатов, а также алюминия, образующего термически устойчивые алюминаты, на точность количественного анализа щелочноземельных металлов. Напротив, хлориды и нитраты определению щелочноземельных металлов не мешают. Иногда и между катионами происходят специфические взаимодействия, вызывающие уменьшение или увеличение интенсивности излучения. Влияние катионов можно устранить, добавляя предварительно большой избыток мешающих определению компонентов, так что изменение их содержания в анализируемом растворе при этом уже не будет иметь значения. С другой стороны, чувствительность обнаружения определяемого элемента при этом снижается. [28]
Алюминий не осаждается ацетатом так полно, как железо, но чем больше преобладает последнее, тем полнее вместе с ним осаждается алюминий. Поэтому метод редко применяется для отделения алюминия в отсутствие железа и он совершенно не применяется для отделения хрома, урана и большинства редкоземельных металлов а. Фосфор осаждается полностью, если он не содержится в избытке по сравнению с тем количеством, которое необходимо для образования нерастворимых фосфатов с осаждаемым металлом или металлами. Если фосфор находится в избытке, его осаждение можно сделать полным, вводя предварительно в раствор-известное количество чистого железа в виде FeCls. Такое предварительное удаление фосфора значительно облегчает определение щелочноземельных металлов и магния при анализе некоторых фосфатов. [29]
Страницы: 1 2