Cтраница 3
Метод определения дипольного момента с помощью эффекта Штарка является весьма точным и требует, чтобы приложенное поле обладало достаточно высокой однородностью. [31]
Результаты определений дипольного момента диэтилфосфористой кислоты в растворе четыреххлористого углерода, бензола и декалина близки между собой. Дипольный момент, вычисленный из измерений растворов диэтилфосфористой кислоты в циклогексане, заметно понижен. [32]
При определении дипольных моментов на основе измерения статической диэлектрической проницаемости последние производит, как правило, на одной частоте, лежащей в диапазоне / 10 МГц. В ряде работ [51-57] предложены методы определения ( 12 и Т2 на основе измерения е и е растворов на одной частоте, как правило, порядка 10 ГГц, лежащей в области аномальной дисперсии большинства исследуемых веществ. Наиболее широко используется метод Гопа-ла - Кришны [52], который применим к разбавленным растворам исследуемого вещества в неполярных растворителях при условии, что бездипольный растворитель не вносит вклада в измеряемые диэлектрические потери. [33]
При определении дипольных моментов вещества по диэлектрической проницаемости его растворов возникают, однако, трудности с учетом эффекта сольватации. Этот эффект был обнаружен Мюллером в 1933 г., после чего было внесено множество поправок в уравнение Дебая и других авторов для расчета дипольных моментов, однако трудности не были преодолены и приходится останавливаться иногда на элементарном методе аналогий [ 25, с. [34]
При определении дипольных моментов растворов по уравнению ( 47) необходимо учитывать, что мольная поляризация П12 представляет собой сумму мольных поляризаций растворителей и растворенных веществ. При этом индекс 1 относится к растворителю, а индекс 2 - к растворенному веществу. [35]
При определении дипольных моментов вещества по диэлектрической проницаемости его растворов возникают, однако, трудности с учетом эффекта сольватации. Этот эффект был обнаружен Мюллером в 1933 г., после чего было внесено множество поправок в уравнение Дебая и других авторов для расчета дипольных моментов, однако трудности не были преодолены и приходится останавливаться иногда на элементарном методе аналогий [ 25, с. [36]
Хотя точность определения дипольных моментов и соответственно параметров корреляции в растворе значительно выше, чем в высокоэластическом состоянии, примерное равенство корреляционных параметров в растворе и при температурах выше температуры стеклования указывает на определяющее влияние внутримолекулярного взаимодействия в макромолекулах на высокоэластические свойства полимеров. [37]
![]() |
Зависимость поляризации от обратной температуры для неполярных ( / и полярных ( 2 мо лекул. [38] |
Описанный метод определения дипольных моментов применим только к газам, так как при выводе уравнения Дебая предполагается, что в отсутствие электрического поля молекулы ориентированы хаотично. [39]
Рассмотренный метод определения дипольных моментов в газовой фазе наиболее теоретически обоснован и свободен от систематических ошибок. [40]
Указанный метод определения дипольных моментов применим только для газов, так как при выводе уравнения Дебая предполагается, что в отсутствие электрического поля молекулы ориентированы хаотично. [41]
В этом случае квазистатическое определение дипольного момента совпадает с принятым в теории излучения. [42]
Наиболее точным методом определения дипольных моментов является микроволновая спектроскопия. Если поместить газ в электрическое поле, происходит расщепление чисто вращательных линий на штарковские компоненты, причем величина расщепления зависит от напряженности электрического поля и дипольного момента. Эффект Штарка в электрическом поле совершенно аналогичен эффекту Зеемана в магнитном поле, и в обоих случаях расщепление возникает потому, что пространственное вырождение уровней энергии снимается при наложении электрического или магнитного поля. [43]
![]() |
Схема свободного вращения атомов углерода. [44] |
На основании результатов определения дипольных моментов, рентгене - и электронографиче-ских исследований, определения теплоемкости, измерения эластичности и релаксации установлено, что цепные молекулы могут изгибаться и принимать форму, близкую к эллипсоид, что объясняется своеобразным характером броуновского движения. [45]