Определение - остаточный мономер
Cтраница 2
Поливинилацетат - продукт полимеризации винилацетата в присутствии инициаторов полимеризации: пероксидов водорода и бензоила и др. Пофазный контроль производства поливинилаце-тата включает определение остаточного мономера ( винилацетата) в полимеризате, поливинилацетатном лаке, маточном растворе после суспензионной полимеризации, промывных водах. Кроме того, определяют содержание инициатора полимеризации и составы смесей, получаемых экстракционной разгонкой отгона после полимеризации винилацетата. [16]
Безуглым и Дмитриевой [50, 51] были подробно изучены различные эфиры метакриловои кислоты, в первую очередь - с целью разработки методов контроля процесса полимеризации, а также с целью определения остаточных мономеров в полимерных материалах. В этом случае в качестве фона рекомендуется насыщенный раствор иодида тетраметиламмония в 92 % - ном метаноле или в смеси метанола с бензолом. Одновременно с этим были найдены также условия определения остаточного метилметакрилата в присутствии небольших количеств дибутилфталата, применяющегося в качестве пластификатора. [17]
Полярографический метод анализа применен авторами данной книги для исследования кинетики процессов полимеризации и сополимеризации ряда мономеров ( акрилонитрила, стирола, а-метилстирола, эфиров акриловой и метакриловой кислот), анализа по дивинил ацеталей, альдегидов, перекисей, гидроперекисей, нитробензола и других соединений, а также для определения остаточных мономеров в полимерах и сополимерах. [18]
Для систем, удовлетворяющих указанному выше условию, парофазный анализ сводится к определению количества вещества в газовой фазе после первой и второй экстракции. Разработка условий определения остаточного мономера методом ДГЭ состоит таким образом в подборе условий анализа, обеспечивающих требуемое значение буферного коэффициента. Затраты на поиски таких условий оправдывают себя при проведении серийных анализов. [19]
Состав пробы неизвестен, и исследователь не располагает пробой в чистом виде. Это имеет место, например, при анализе сточных вод или при определении остаточных мономеров в полимерах неизвестного происхождения. В такой ситуации следует использовать метод, называемый методом добавок или методом увеличения пика. Он состоит в том, что пробу анализируют в абсолютно идентичных условиях ( одинаковый размер пробы, температура паровой фазы, условия газохроматографического разделения) дважды: сначала анализируют исходную пробу, а затем ту же пробу с добавкой известного количества чистого определяемого компонента. [20]
Определение летучих соединений, многие из которых являются токсичными, входит в оценку санитарных характеристик и гигиенических свойств полимеров. Наиболее подходящим методом для их определения является газохроматографи-ческий, который, как и в случае определения остаточных мономеров, может проводиться путем анализа раствора полимера, его экстракта или газовой фазы над полимером или его раствором. Находят применение и другие методы. [21]
Принцип определения основан на восстановлении ненасыщенной связи метилметакрилата в а - и fi - положениях в системе растворителей бензол - этанол - вода с добавлением тетраалкил-аммония. Чувствительность анализа ограничена слабой растворимостью полимера. Метод пригоден и для определения остаточного мономера в сополимерах метилметакрилата со стиролом. [22]
К таким особенностям относится прежде всего возможность определения летучих компонентов в объектах, прямой ввод которых в газовый хроматограф невозможен или нецелесообразен из-за недостаточной чувствительности детектирующих устройств, присутствия легко разлагающихся веществ, нежелательности загрязнения колонки нелетучим остатком или опасности нарушения существующего в системе химического равновесия. Примером могут служить широко известные в настоящее время методы анализа крови на содержание алкоголя и ядовитых летучих веществ, эффективность и официальное признание которых способствовали развитию техники АРП. Сюда же относятся методы определения остаточных мономеров и растворителей в полимерных материалах, также принятые в качестве стандартных. [23]
Монография посвящена новому направлению газохроматографиче-ского анализа примесей, в основу которого положено использование внеколоночных фазовых равновесий в системе жидкость - газ. Описаны специальное оборудование и приспособления к стандартным хроматографам, необходимые для проведения анализа. Приведены примеры использования рассматриваемых методов Для определения остаточных мономеров и летучих веществ в полимерах, органических соединений в воздухе, природных и сточных водах, спирта, жирных кислот и вредных веществ в крови и других биологических объектах. [24]
Уже из предыдущего следует, что накопление полимерных молекул в системе в результате реакции полимеризации мономеров сказывается на эффективности подавления максимумов первого или второго рода. Параллельно проводилось определение остаточного мономера - винилпирролидона - ртутно-ацетатным методом. В табл. 7 представлены полученные значения констант скорости и энергии активации реакции полимеризации, рассчитанные двумя методами. Сравнение кинетических данных, полученных полярографическим и ртутно-ацетатным методами, показало, что расхождения несущественны и полярографический метод по подавлению максимумов может быть успешно использован для изучения кинетики реакции полимеризации мономеров. [26]
Таким образом менее летучие мономеры, такие, как, например, стирол, нельзя определить с той же чувствительностью, что и более летучие типа винилхлорида. Чтобы увеличить равновесную концентрацию мономера в газовой фазе, можно уменьшить растворимость мономера, изменяя состав фазы растворителя. Для этой цели используют растворители, смешивающиеся с применяемым для растворения полимера растворителем и кипящие при температуре не ниже 100 С. Так, по данным работы [287], из нескольких испытанных растворителей, наиболее эффективной добавкой оказалась вода, добавление которой к раствору полимера дает резкое увеличение чувствительности метода ( табл. IV. Поскольку при парофазном анализе для определения остаточных мономеров используют ДИП, то применение воды для уменьшения растворимости мономера имеет и то преимущество, что ДИП ее не чувствует и таким образом не вносится дополнительных осложнений в анализ. [27]
Страницы: 1 2