Cтраница 4
![]() |
Капиллярный электрометр и электроизмерительная схема для снятия электрокапиллярных кривых. [46] |
Из электрокапиллярных кривых, полученных в растворах сульфата натрия, определяют потенциал нулевого заряда, заряд и емкость двойного электрического слоя на ртутном электроде. Из данных, полученных в растворе сульфата натрия с добавками поверхностно-активных веществ, устанавливают влияние ПАВ на форму электрокапиллярной кривой и зависимость величины адсорбции от потенциала ртутного электрода. [47]
Сернокислый свинец получали осаждением из разбавленных растворов и тщательно отмывали от посторонних ионов. Раствор с осадком тщательно перемешивали и через определенные промежутки времени отбирали пробы. Строили кривую зависимости величины адсорбции изотопа от продолжительности взбалтывания, по которой определяли процент адсорбции, соответствующий заполнению поверхности. [48]
![]() |
Построение изостер fA ( Т и изо-пики fc ( T по изотермам. [49] |
Обеспечивать постоянство температуры, безусловно, проще, поэтому наиболее распространенной зависимостью, получаемой экспериментально, является изотерма. Другие две зависимости можно графически построить из серии изотерм, полученных при различных температурах. По полученным точкам строят зависимости величины адсорбции ( изо-иикна) или концентрации ( изостера) от температуры. [50]
Потенциальная теория Поляни была предложена для термодинамического описания полимолекулярной адсорбции. Она устанавливает связь величины адсорбции с изменением давления пара ( газа) и с теплотами адсорбции, исходя из объема адсорбционного пространства. Наиболее удачно теория Поляни предсказывает зависимость величины адсорбции от температуры. Следует отметить, что как и термодинамическое описание по Гиббсу, теория Поляни, являясь фактически частным случаем теории Гиббса, не приводит к конкретным изотермам адсорбции. Несмотря на это, теория Поляни широко используется особенно для описания адсорбции на пористых адсорбентах. [51]
В случае адсорбции азота на цеолите NaA в одной температурной области наблюдается активированная диффузия, а в другой - преобладает процесс с отрицательным температурным коэффициентом, протекающий по другому механизму. Это приводит к появлению максимума на изобаре адсорбции ( рис. 8.15), положение которого зависит от длительности протекания адсорбции и от размера кристаллических частиц цеолита. Если уравнение (8.30) выполняется, то зависимость величины адсорбции от Yt должна иметь вид прямой и только на начальном участке в результате быстрой адсорбции на внешней поверхности возможны отклонения. [52]
![]() |
Результаты расчетов изменения расстояния Дж между менисками жидкости в ходе адсорбции CCU в капиллярах радиусом 2 7 мк ( 1 и 5 0 мк ( 2. [53] |
Преимуществом капиллярной методики является прежде всего простота расчетов и много большая легкость термостатирования. Возможность покрытия внутренней поверхности капилляров различными веществами, в частности гидрофобными, допускает исследование модифицированных поверхностей. Не вызывает больших затруднений и исследование зависимости величины адсорбции от температуры. Недостатком методики, в ее настоящем варианте, является малая точность при P / PS 0 95, а также трудоемкость процесса подготовки капилляров к опыту. Необходимо также повышение точности термостатирования для продвижения в наиболее интересную область P / PS, близких к единице. [54]
При образовании монослоев хорошо растворимых и летучих веществ изучают поверхностное натяжение в зависимости от концентрации с2 поверхностно-активного вещества в объемной фазе. При этом величина адсорбции на поверхности непосредственно не измеряется, а рассчитывается с помощью уравнения Гиббса, записанного в форме ( XIII. В случае же адсорбции на поверхности высокодисперсных твердых тел изучают зависимость величины адсорбции от парциального давления или концентрации адсорбата в объемной фазе. В этом случае с помощью уравнения Гиббса можно определить поверхностное давление л, поскольку уравнения Гиббса характеризуют взаимосвязь между поверхностным натяжением, адсорбцией и давлением адсорбируемого вещества в газовой фазе. [55]
Установление равновесия в адсорбционном слое протекает медленнее: оно может длиться часы или даже сутки. Это время в большей мере зависит от химической природы адсорбента и адсорбата, термодинамического качества растворителя, молекулярно-массового распределения полимера и др. Влияние последнего фактора обусловлено возможностью перераспределения адсорбированных макромолекул во времени - вытеснением менее крупных молекул более крупными. Экспериментально указанные два процесса трудно различимы, так как измеряемые на опыте зависимости величин адсорбции и толщин адсорбционных слоев в суммарном виде отражают кинетические зависимости как диффузии макромолекул к поверхности, так и установления равновесной структуры адсорбционного слоя. [56]
Дубинина и его учеников Е. Д. За-вериной, Л. В. Радушкевича, В. М. Лукьяновича, Д. П. Тимофеева, Б. А. Васьковского, Б. П. Беринга, В. В. Сорпинского, Б. А. Онусай-тиса, Е. Г. Жуковской, К. М. Николаева, Б. Н. Васильева, А. М. Са-рахова, Е. Ф. Полстянова, И. В. Жиленкова и других посвящены теоретическому анализу и широкому практическому применению сорб-ционных явлений в пористых телах. Все работы, выполненные этой школой, объединены общей идеей, заключающейся в исследовании влияния характера пористости адсорбентов на их адсорбционные свойства. Эти работы имеют первостепенное значение, так как управление процессами адсорбции невозможно без знания зависимости величины адсорбции от пористой структуры адсорбента. [57]
Дубинина и его учеников Е. Д. За-вериной, Л. В. Радушкевича, В. М. Лукьяновича, Д. П. Тимофеева, Б. А. Васьковского, Б. П. Беринга, В. В. Серпинского, Б. А. Онусай-тиса, Е. Г. Жуковской, К. М. Николаева, Б. Н. Васильева, А. М. Са-рахова, Е. Ф. Полстянова, И. В. Жиленкова и других посвящены теоретическому анализу и широкому практическому применению сорб-ционных явлений в пористых телах. Все работы, выполненные этой школой, объединены общей идеей, заключающейся в исследовании влияния характера пористости адсорбентов на их адсорбционные свойства. Эти работы имеют первостепенное значение, так как управление процессами адсорбции невозможно без знания зависимости величины адсорбции от пористой структуры адсорбента. [58]
Метод типа ( б), описанный Баллу и др. [6], заманчив потому, что он поддается автоматизации. Результаты опытов по десорбции аммиака в замкнутую систему и в вакуум аналогичны, так как зависимость величины адсорбции аммиака на кислотных поверхностях от давления весьма мала по сравнению с температурной зависимостью. [59]
Экспериментальные факторы, влияющие на адсорбцию. Показано, что равновесные изотермы адсорбции практически не зависят от размера частиц угля марки CaL 12x40, однако имеется зависимость величины адсорбции от рН раствора. [60]