Cтраница 2
Если известно, что раствор содержит практически только перекись водорода и воду, то концентрацию можно определить путем точного измерения показателя преломления или плотности раствора. При измерении нужно тщательно контролировать температуру. Более подробно о методах анализа, применимых для определения перекиси водорода, см. в гл. [16]
Иодометрический метод вследствие своей точности широко применяется в Госфармакопее-IX. В иодометрии различают прямое титрование иодом и титрование иода тиосульфатом натрия. Примером прямого титрования иодом является определение мышьяковистой кислоты. Примером титрования тиосульфатом натрия является определение перекиси водорода. [17]
Из этих двух реакций видно, что иодид-ионы каталитически ускоряют разложение перекиси водорода на кислород и воду. Это практически используется для удаления избытка перекиси водорода из раствора. При добавлении к раствору, содержащему Н2С2, некоторого количества щелочи и иодида, перекись водорода быстро разлагается. Вторая ступень этой реакции [ реакция ( 2) ] была использована Руппом2 для определения перекиси водорода при помощи гипоиодита. [18]
Именно этот способ следует предпочесть для анализа отдельных проб. Описанная выше установка при работе в непрерывном режиме имеет время запаздывания 2.5 мин, а время нарастания токового сигнала до 95 % - ного - свыше 2 мин. Таким образом, изменение концентрации гипохлорита можно заметить через 2 5 мин, точное измерение концентрации занимает 4 5 мин. При определении перекиси водорода ( концентрация 0 2 - 1 1 об. %) относительное стандартное отклонение составляет 1 5 и 1 0 % для интегрального и прямого методов. [19]
Для определения концентрации растворов перекиси водорода, особенно в присутствии органических веществ, рекомендуется также объемный метод, основанный на восстановлении иона четырехвалентного церия. Сообщается [53], что в присутствии эфира, лишенного перекисей, этанола или смеси эфира с этанолом титрование ионом четырехвалентного церия до конечной точки, определяемой при помощи 1 10-фенап-тролинового комплекса закиспого железа или электрометрически, дает более удовлетворительные результаты, чем титрование перманганатом. Можно применять растворы сульфата четырехвалентного церия по способу, совершенно аналогичному титрованию пермапганатом, по желтая окраска в конечной точке несколько хуже различается, чем розовая от перманганата. Исследован также ряд индикаторов 55 ] для этой реакции, а именно родамин 6G и кристаллический фиолетовый 156 ]; закисножелезпый комплекс питрофенантролипа 57 обесцвечивается слабее, чем такой же комплекс с 1 10-фепаптролипом. Хурдис и Ромейн 157 ] изучили точность определения перекиси водорода путем титрования четырехвалентным церием и показали, что точность этого метода такая же, как и при абсолютном газометрическом методе или при титровании перманганатом. Эти авторы приводят подробности методики установления титра раствора церия, рассматривая этот метод также с точки зрения надежности и стоимости различных источников церия. [20]
При применении бюретки с ртутью на мениск ртути в бюретке наливают 1 - 2 мл воды, насыщенной кислородом, чтобы собирающийся кислород был насыщен водой при температуре бюретки. Трудности газометрического анализа и методика его рассмотрены на стр. При анализе ( в отличие от измерения скорости) желательно полное разложение; этот фактор влияет на выбор необходимого прибора. Хаит [74] описал очень простой и доступный метод, основанный на применении аммиачного раствора сернокислой меди для разложения перекиси водорода в градуированной ферментационной трубке. Матзура [75] предложил определять газ, выделяющийся при разложении перекиси водорода, измеряя количества возникающей пены, стабилизированной сапонином. Меры предосторожности [76], предложенные при применении метода выделения кислорода в предварительно эвакуированную камеру, по-видимому, не оправдываются. Эллиот [77] показал, что при определении перекиси водорода путем разложения двуокисью марганца при наличии белка получаются завышенные количества кислорода. [21]