Cтраница 2
Для растворов, температуры кипения которых лежат ниже комнатной, лучше измерять разницы давления паров непосредственно раствора и чистого растворителя. Этим методом, например, Иоанни ( Joannis, 1892) и Краус ( Kraus, 1908) определяли молекулярные веса щелочных металлов, растворенных в жидком аммиаке, а Шток ( Stock, 1925) - бороводородов, растворенных в жидком аммиаке. Этот метод позволяет работать при обычных температурах и при помощи ] указанного Ульманом ( Ulmann, 1931 - 1933) усовершенствования проводить точные определения молекулярных весов при очень незначительных молярных концентрациях растворенных веществ. Последнее обстоятельство делает его пригодным для определения молекулярных весов высокомолекулярных веществ, для которых неприменимы методы, основанные на определении понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения. Для высокомолекулярных веществ можно также часто предпочесть непосредственное определение осмотического давления с использованием ячейки с избирательно полупроницаемой мембраной. В пользу прямого определения осмотического давления говорит также намного большая точность измерения, чем при косвенных методах. Например, в 0 5 % - ном водном растворе вещество с молекулярным весом 250 вызывает понижение температуры замерзания на 0 038 и повышение температуры кипения на 0 0104, в то время как осмотическое давление изменяется на 497 10 см вод. ст. Для вещества с молекулярным весом 10 000 соответствующие числа равны 0 00095, 0 00026 и 12 43 см еод. Но непосредственное измерение осмотического давления осуществимо только тогда, когда имеется мембрана, которая проницаема для растворителя и совершенно непроницаема для растворенного вещества. [16]