Cтраница 2
Если точка насыщения лежит на нисходящей ветви недалеко от минимума, то вначале будет наблюдаться повышение растворимости, которое после достижения минимума коэффициента активности сменится снижением растворимости. Таким образом, теоретически возможны три типа зависимости растворимости соли от концентрации второй соли, не имеющей общих ионов: повышение растворимости с увеличением концентрации, понижение ее и с максимумом растворимости. [16]
Наряду с абсолютной величиной диффузионных потенциалов нужно учитывать также и их зависимость от температуры и соответствующую зависимость потенциалов электродов сравнения. При этом для вы - ражения (2.29) важное значение имеет также и зависимость растворимости солей металлов от температуры. По практическим причинам электроды сравнения часто размещают за пределами исследуемой системы при температуре окружающей среды и соединяют со средой солевым мостиком, в котором сглаживаются различия в давлении и температуре. [17]
Исходным раствором является раствор ( суспензия), подаваемый в выпарной аппарат. При выборе места ввода исходного раст-вооа ( суспензии) в выпарной аппарат необходимо учитывать температуру исходного раствора ( суспензии); зависимость растворимости солей от температуры; склонность раствора к ценообразованию; концентрацию исходного раствора. [18]
Описанная диаграмма получена при определенной температуре и определенном давлении, которые выбраны таким образом, что парообразная фаза отсутствует. При изменении условий существования системы положения ветвей AM и ВМ и точки М смещаются. Зависимость растворимости солей АХ и Л У от температуры наглядно показывает объемная диаграмма ( рис. 86), по третьей оси координат которой откладывается температура. Объемная диаграмма рис. 86 получается для некоторого постоянного давления. [19]
Описанная диаграмма получена при определенной температуре и определенном давлении, которые выбраны таким образом, что парообразная фаза отсутствует. При изменении условий существования системы положения ветвей AM и ВМ и точки М смещаются. Зависимость растворимости солей АХ и AY от температуры наглядно показывает объемная диаграмма ( рис. 86), по третьей оси координат которой откладывается температура. Объемная диаграмма рис. 86 получается для некоторого постоянного давления. [20]
Несмотря на наглядность пространственных диаграмм, использование их для практических целей затруднительно. Поэтому обычно вводят некоторые ограничения, позволяющие заменить пространственную диаграмму плоской. Для двукомпонентной системы наиболее важной зависимостью является зависимость растворимости соли от температуры. [21]
Такая последовательность подтверждается для лимонной кислоты, а также, по-видимому, и для трифосфата. Однако результаты разделения с другими элюанта-ми не согласуются с этим представлением. Из приложения 33 можно видеть, что порядок вымывания элементов носит довольно сложный характер, отражающий влияние каких-то дополнительных факторов. Механизм разделения с нитратом лития и роданидом аммония пока не поддается объяснению, но в случае ЭДТА можно сделать некоторые заключения. Прежде всего фактор разделения для крайних элементов - Lu и Ей - примерно в два раза меньше фактора разделения для той же пары в катионообменном цикле и порядок вымывания не соответствует относительной прочности комплексных соединений. С другой стороны, зависимость коэффициентов распределения от атомного номера элемента почти в точности повторяет зависимость растворимости солей типа Me [ LnY ] ( Me - щелочной металл, a Y - кислотный остаток ЭДТА), где минимум растворимости приходится на область Sm-Eu, а для крайних членов ряда растворимость повышается. Таким образом, принимая во внимание, что сорбция ионов должна быть связана с образованием таких солей с четвертичными аминогруппами смолы, вполне логично сделано заключение о том, что разделение рзэ в данном случае определяется не прочностью комплексных ионов [ LnY ], а их сорб-ционным сродством к смоле. Вследствие этого обменный механизм должен уступить место вытеснительному. [22]
Растворимость большинства солей с повышением температуры повышается. Так, растворимость сульфата кобальта увеличивается почти в два раза с повышением температуры раствора от 15 до 100 С. Аналогичная зависимость характерна и для хлорида серебра, сульфата бария и других солей. В качественном анализе увеличение растворимости солей с повышением температуры иногда используют для обнаружения и разделения некоторых ионов. Так, ионы свинца отделяют от ионов серебра, переводя их в хлориды, а затем нагревают раствор с осадком до температуры кипения. При этом осадок РЬС12 практически полностью растворяется, a AgCI остается в твердой фазе. Зависимость растворимости солей от концентрации реагирующих компонентов рассмотрена ниже. [23]