Cтраница 2
Качественный полярографический, анализ основан на определении потенциалов полуволн ( потенциалов точек перегиба на полярографических волнах, где сила тока составляет половину от величины предельного тока) и сопоставления их с уже известными значениями потенциалов полуволн различных веществ. Количественный полярографический анализ основан на измерении высот волн, отвечающих предельным диффузионным токам восстановления. [16]
При проведении особо точных работ и при определении потенциала полуволны, необходимого при качественном анализе, напряжение поляризации устанавливают по нормальному элементу. [17]
![]() |
Полярографическая ячейка. [18] |
Как уже отмечалось выше, качественный полярографический анализ основан на определении потенциалов полуволн на поляризационных кривых, а количественный-на определении высоты полярографической волны ( величины диффузионного тока) и коэффициента пропорциональности, связывающего величину диффузионного тока с концентрацией растворенного вещества. Однако не-всегда потенциалы полуволны определяются только природой исследуемого вещества и высота волны находится в прямой зависимости только от концентрации исследуемого вещества. [19]
![]() |
Полярограмма. / - остаточный ток. 2 - диффузионный ток.| Полярограмма при наличии в растворе восстанавливающихся веществ А, В и С. [20] |
Кроме того, на полярограммах нередко возникают максимумы различной формы, мешающие определению истинного потенциала полуволны и. Различают максимумы I и II рода. Теория связывает их появление с гидродинамическими явлениями в растворе, вызываемыми каплями ртути, и адсорбционными процессами. Для подавления максимумов в по-лярографируемый раствор обычно вводят поверхностно-активные вещества: желатин, агар-агар и др. Подавление максимумов поверхностно-активными веществами лежит в основе нескольких чувствительных ( до 10 - 9 моль / л) аналитических методик определения этих веществ в растворе. [21]
Качественное обнаружение ионов проводится путем снятия полярограмм растворов, содержащих эти ионы, относительно насыщенного каломельного электрода сравнения, определения потенциалов полуволн и нахождения затем по таблице ионов, которым соответствуют найденные потенциалы полуволн. Полярограммы снимают на фоне аммиачного буферного раствора. [22]
Качественное обнаружение ионов проводится путем снятия поляро-грамм растворов, содержащих эти ионы, относительно насыщенного каломельного электрода сравнения, определения потенциалов полуволн и нахождения затем по таблице ионов, которым соответствуют найденные потенциалы полуволн. Полярограммы снимают на фоне аммиачного буферного раствора. [23]
При изучении пиридиновых комплексных соединений никеля [55] внесено дополнение к методу Яцимирского, которое дало возможность находить константы диссоциации без определения потенциала полуволны иона металла. Авторы проводят касательную к кривой, построенной в координатах EI / % - lg CL, под углом, тангенс которого tg а равен 0 015, считая, что эта область кривой должна соответствовать доминированию катионов металла Me и комплексов MeL. [24]
При изучении пиридиновых комплексных соединений никеля [55] внесено дополнение к методу Яцимирского, которое дало возможность находить константы диссоциации без определения потенциала полуволны иона металла. Авторы проводят касательную к кривой, построенной в координатах 1 / 2 - lg CL, под углом, тангенс которого tg а равен 0 015, считая, что эта область кривой должна соответствовать доминированию катионов металла Me и комплексов MeL. [25]
Потенциал полуволны не зависит от концентрации разряжающегося вещества и является характерной для данного сорта частиц величиной. При определении потенциалов полуволны снимают зависимость силы тока, протекающего через каплю, от ее потенциала. Графическое изображение этой зависимости называется полярограммой. [26]
![]() |
Улучшение, формы поляризационной. [27] |
В последнем случае восходящий участок волны представляет собой прямую линию. Уравнение этой прямой служит для определения потенциала полуволны. Если измерить величину потенциала полуволны по кривой сила тока-потенциал, то это удается сделать с точностью не более 10 мн. [28]
Полярографический метод подробно рассматривается при характеристике инструментальных методов количественного анализа. Использование полярографии в качественном анализе основано на определении потенциала полуволны EW на полярограмме анализируемого раствора. Потенциал полуволны является специфической характеристикой каждого вещества ( например, катиона) при проведении анализа в заданных условиях. Сравнивая полученные в одинаковых условиях потенциалы полуволны на полярограммах анализируемого раствора и раствора-свидетеля, содержащего предполагаемый катион, можно сделать вывод о присутствии или отсутствии данного катиона в анализируемом растворе. [29]
Величины потенциалов полуволн служат для качественной характеристики ионов, имеющихся в растворе. Таким образом, качественный полярографический анализ основан на определении потенциалов полуволн. [30]