Определение - потенциал - полуволна
Cтраница 3
Плеековым [136] были определены нормальные потенциалы ряда металлов в ацето-нитриле и Штреловым [137] - в метаноле и ацетонитриле. Однако, более систематические данные были получены для ряда растворителей по определению потенциалов полуволн ( cpi / 2) при восстановлении ряда металлов на ртутном капельном электроде. В случае обратимого восстановления величина pi / 2 совпадает с нормальным электродным потенциалом, если активность металла в амальгаме равна единице. При переходе от воды к другим растворителям ряд напряжений в целом не сохраняется. [31]
Для определения потенциалов в системах, в которых возможны адсорбционные процессы. По подпрограммам таких растворов легко могут быть обнаружены адсорбционные явления, которые обычно не затрудняют определения потенциалов полуволн. [32]
Для определения потенциалов в системах, в которых возможны адсорбционные процессы. По полярограммам таких растворов легко могут быть обнаружены адсорбционные явления, которые обычно не затрудняют определения потенциалов полуволн. [33]
Это соотношение, так же как и (10.10), показывает независимость потенциала полуволны от силы тока и, следовательно, от концентрации восстанавливающегося иона. Потенциал полуволны является, таким образом, качественной характеристикой иона в растворе данного фонового электролита и определение потенциала полуволны составляет основу качественного полярографического анализа. [34]
Это соотношение показывает независимость потенциала полуволны от тока и, следовательно, от концентрации восстанавливающегося иона. Потенциал полуволны является, таким образом, качественной характеристикой иона в растворе данного фонового электролита, и определение потенциала полуволны составляет основу качественного полярографического анализа. [35]
Основной и важнейшей задачей при использовании полярографического метода анализа является истолкование поляризационных кривых. Потенциал полуволны является качественной характеристикой иона или молекулы и зависит, как правило, только от природы вещества. Определение потенциалов полуволн лежит в основе качественного полярографического чанализа. Высота волны выражает величину предельного тока и пропорциональна концентрации растворенного восстанавливающегося ( или окисляющегося) вещества. Определение на поляризационных кривых высоты волны ( величины предельного тока) лежит в основе количественного полярографического анализа. [36]
Вообще говоря, в величину потенциала полуволны следует включить еще и отношение АО / ИВ [ в ур. Штрелову и Штакель-бергу 148, очень мало зависит от периода капания и веса капли. Однако наиболее существенными величинами для определения потенциала полуволны являются стандартный потенциал Е0 металла ( для Ме / Мег) и коэффициент активности металла ув в амальгаме. [38]
При увеличении напряжения наблюдается соответственное увеличение и потенциала капельного электрода. Если в растворе присутствуют ионы, способные восстанавливаться, то после достижения определенного потенциала, характерного для каждого вида ионов и называемого потенциалом восстановления, ионы начинают разряжаться на катоде, и через раствор проходит ток. Качественный полярографический анализ основан на определении потенциалов полуволн для отдельных компонентов анализируемой смеси, так как потенциал полуволны зависит не от концентрации, а только от химической природы восстанавливаемых ионов. [39]
 |
Принципиальная схема полярографической установки.| Зависимость фарадеевского ( IF и емкостного токов ( j c от времени существования капли. [40] |
Кроме аналитической химии, полярография находит применение и в исследованиях, проводимых в области химической и электрохимической кинетики, а также для изучения равновесия и адсорбции. Полярографию привлекают также для исследования структуры, например, органических или комплексных соединений. Для аналитических целей оценку поляро-грамм проводят следующим образом: качественно - определение потенциала полуволны и количественно - определение высоты волны. [41]
 |
Сдвиг потенциала восстановления иона кадмия в зависимости от концентрации и постоянство потенциала полуволны.| Полярографический спектр. [42] |
Потенциалом полуволны называется потенциал середины полярографической волны. Этот потенциал не зависит от концентрации деполяризатора, но зависит от его природы. Определив величину потенциала полуволны данного иона, можно, сравнивая эту величину с табличной, установить, какой именно ион находится в неизвестном растворе. Таким образом, определение потенциала полуволны является основой качественного полярографического анализа. [43]
По мнению Нейкама и соавторов, значительное расхождение полученных ими результатов с данными в табл. 3.1 могут быть обусловлены нестабильностью характеристик электрода сравнения, который применяли Пиш и Янг. Этот электрод содержит объемы воды и ацетонитрила, соединенные между собой водным раствором хлористого калия. Отклонения измеряемых потенциалов от истинных значений, вероятно, вызваны осаждением хлористого калия, не растворимого в ацетонитриле, со стороны неводного раствора, что обусловливает повышение сопротивления раствора. Обнаружено, что для метилзамещенных соединений экспериментальные значения потенциалов полуволны окисления лучше коррелируют с потенциалами ионизации, чем с расчетными параметрами молекулярных орбиталей. По-видимому, это обусловлено трудностями расчетов, а не экспериментальными затруднениями при определении потенциалов полуволны и ионизационных потенциалов. [44]
Эта кривая называется полярографической кривой, или полярограммой. Начало волны соответствует началу реакции окисления или восстановления, а высота волны, определяемая величиной предельного тока, характеризует диффузию вещества к электроду. Ввиду того что скорость диффузии пропорциональна концентрации, высота волны непосредственно связана с концентрацией реагирующих частиц. Это позволяет использовать полярографический метод для количественного анализа сложных электролитов. Потенциал, при котором величина тока достигает половины предельного тока диффузии, называется потенциалом полуволны. Величина потенциала полуволны зависит только от природы отдельного реагирующего вещества, и определение потенциалов полуволн полярограммы дает возможность судить о качественном составе анализируемого раствора. Увеличение силы тока происходит волнами, причем восстановление каждого катиона отражается определенной волной. [45]
Страницы: 1 2 3 4